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摘要:SCR脱硝技术是目前世界上应用最多、最为成熟的脱硝工艺。由于其脱硝效率高、适应性强、可靠性高等特点得到广泛应用。而SCR脱硝系统中核心装置是催化剂,在运行过程中由于中毒、烧结、老化、磨损、堵塞等原因造成脱硝催化剂失效。虽然催化剂可以通过再生恢复活性,但再生不是无限次的。随着时间的推移,随之产生大量含有重金属等有毒、有害废弃催化剂,而这些废弃催化剂最终处置也成为目前难以解决的棘手问题。
关键词:催化剂中毒老化 破损废弃 处置
SCR脱硝工艺优点是脱硝效率高,效率高、适应性强、可靠性高等特点得到广泛应用。但经过多年的运行,积累了大量失效的废弃催化剂,由于这些失效的废弃催化剂中含有砷、矾等重金属污染物。这些废弃催化剂如不进行有效处置,随意堆放将成为新的污染源。由于国内催化剂总体制造及使用水平不高,废弃催化剂的更换频率和数量均高于国外。因此这些具有毒性废弃催化剂的处理已成为亟待解决的问题。
1国内催化剂市场现状
国内目前脱硝所使用的催化剂基本都是以TiO2为基材,以V2O5为主要活性成份,以WO3、MoO3为抗氧化、抗毒化辅助成份构成的。催化剂型式可分为三种:蜂窝式、板式和波纹板式。
随着SCR工艺的广泛应用,催化剂的产量也在飞速发展,2013年国内催化剂产量为19.2万m3;2014年产量为34万m3,预计2018年产量将达到95万m3。5年间催化剂产量翻了近5倍(见表一)。
从表一可以看出,我国催化剂从2013年到2014年,在短短1年内产量翻了近1倍,而到2018年在5年时间内产量翻了近5倍。随着SCR工艺的广泛应用,废弃催化剂的数量将越来越多。则每年淘汰下来以及历年积累废弃催化剂的数量可以说是天文数字。虽然催化剂可以通过再生以恢复其活性,但再生的次数不是无限次的,倘若对这些废弃催化剂不加有效处置面随意堆置的话,一方面会占用大量的土地资源,增加企业的成本;另一方面催化剂在使用过程中所吸附的一些有毒、有害物质进入到自然环境,特别是水体,给环境带来严重危害;如不及时处理,必将成为新的污染源。
2废弃催化剂的处置方法
2.1回收金属资源
将废弃催化剂其中所含各种有价金属资源回收,循环使用。这是解决废弃催化剂的最佳方法。然而在实际操作中又是难以实现,因为下例问题:1)收集、运输问题;2)成分复杂、难以分离、回收;3)建厂规模、厂址确定;4)粉尘中重金属处置等问题。上述这些问题使得重新回收,循环使用变得难以实现。
2.1.1收集、储存、运输问题
虽然2014年国内催化剂的年产量已达34万m3以上,加上历年积累的废弃催化剂的数量可以说是接近天文数字,但这些催化剂分布在全国各地,不同的行业中,如电厂、化工厂等。而且是在损坏时间不确定的情况下,要想将其全部收集起来统一处理是很难作到的;其次是储存问题,废弃的催化剂附着大量的含有重金属粉尘,其如何有效的储存,防止重金属及粉尘的二次污染;其三运输问题,由于催化剂表面附着大量含有重金属的粉尘等,尤其是长途运输过程中难以保证粉尘不四处飞逸,又成为流动污染源,而污染周围环境。
2.1.2成分复杂、难以分离、回收
催化剂生产是将TiO2、V2O5、WO3、MoO3等经混捏、成型、烘干、煅烧、切割而成。其主要成分见表二。
从表一知道催化剂主要成本为TiO2、V2O5、WO3及MoO3等,而从中将钛、钒、钼、钨等分别分离难度较大,尤其是钼与钨同为镧系元素,其性质相似更难以分离。
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