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2.4土壤pH异常情况
现场共获得固体样品pH数据316个,其中pH最低1.5,最高13。其中酸污染主要发生在北区,南区部分点位存在碱污染。酸污染和碱污染都局限在局部的区域,pH明显异常的点位较少,但与当地土壤pH背景相比,场地内整体表现为土壤pH略低,呈现弱酸性。固体样品pH频率分布情况见图5。pH偏低区域与Zn浓度异常区域基本一致。
南区酸池周边土壤酸污染较轻,仅酸池西北侧4m以内土壤呈明显酸性,其余位置土壤均呈现中性偏碱性,未受明显酸污染。这与南区西侧Zn污染深度较深的情况一致。
2.5污染因子相关性分析
2.5.1土壤Zn与pH相关性分析
土壤溶液中Zn浓度与土壤中Zn总浓度和pH值相关,Zn总浓度越高,pH值越低,则土壤溶液中Zn浓度越高,说明酸性环境将导致更多的Zn离子从土壤颗粒中解析出来。本研究结果显示,约68%的pH<7土壤样品Zn浓度高于1000mg/kg,80%土壤样品pH≤5且Zn浓度高于1000mg/kg,74%的土壤样品pH≥7且Zn浓度小于1000mg/kg。Zn含量大于5000mg/kg的土壤样品中,有58%的样品pH<7。由此可见,土壤酸性环境有助于金属离子从土壤颗粒中释放出来,对Zn的扩散迁移具有辅助作用,且Zn本身的迁移性较强,仅次于Cd,强于Pb和Cu,酸性土壤有助于加剧重金属锌污染。
2.5.2土壤Zn与Cl-相关性分析
从现场采集样品的统计分析结果看,土壤中Cl-含量与Zn含量之间有较好的对应关系。这是由于生产过程中酸洗工艺使用的HCl酸液存在跑冒滴漏现象,使得含有Zn的酸性溶液渗透到土壤中,而酸性土壤又有助于Zn离子释放和迁移,Zn2+取代H+以ZnCl2的形态存在于土壤溶液中,从而使得Zn2+与Cl-呈现线性相关。
2.5.3土壤Zn与Fe相关性分析
从现场采集样品的统计分析结果看,固体样品的Fe含量与背景值相比存在普遍升高现象,Fe的浓度范围在1%-10%之间,对应Zn的浓度在100mg/kg至10000mg/kg之间(图7)。环境样品中Fe的含量与Zn的含量有较强的相关趋势。这是由于在酸洗过程中,存在部分Fe随酸洗液渗漏到土壤中,使得场地内土壤Fe含量高于背景值。土壤中Fe主要以氧化物的形态存在,易于吸附重金属Zn离子,从而使得Zn与Fe呈现较强的相关趋势。
3.结论
(1)酸洗车间及周边土壤以重金属锌为主要污染因子,污染主要由于酸液及含重金属洗液长期下渗和工业废水直接排放导致,垂向迁移严重,多数点位的Zn浓度异常(Zn含量超过土壤质量三级标准500mg/kg)深度达10m以内,少数点位达到15m以下。场地内锌及酸污染分布与原厂区平面布置情况一致,南北两区酸池周边及底部、桁吊区下方为重污染区,且表层污染重于深层污染;南北交界处深层土壤污染可能是由于排水管网泄漏造成;厂区道路及其它车间区域基本不存在锌和酸污染;
(2)场地内土壤锌分布情况与酸污染分布情况一致,这是由于酸性条件有助于重金属在土壤溶液中的迁移。且西部高原地区以粉土为主,更有利于酸液挟带重金属向深处迁移,涉重酸污染尤其应当引起注意;
(3)场地内土壤锌浓度与Cl-浓度和Fe浓度均呈现较强的相关关系,可以推断Zn污染的同时伴随着Cl-和Fe释放到环境中去,从而进一步降低土壤对Zn离子的吸附能力,加剧土壤重金属污染,可作为判断土壤锌污染程度和范围的辅助因子;
(4)现场速测的Zn含量与实验室总量测定结果一致性强,在pH异常区域的现场速测pH值与实验室测定结果的一致性较好,现场速测结果也可作为污染表征的基础依据。
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