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在美国和欧盟地区,所有新建燃煤电厂都安装了涤气器,因为涤气器技术是被公认为最适合用于清除SO2的技术。而处理湿式涤气器废水的最好技术,就是一种零液体排放系统(ZLD)。由于未来很有可能会对发电厂用水施以更加严格的限制,能够浓缩涤气器冲洗水流的零液体排放系统,必将像ZLD冷却塔排污系统一样成为常用配置。
典型ZLD系统
在燃煤电厂中,烟气脱硫(FGD)技术用于从烟气中洗涤掉绝大多数的SO2。FGD通常采用湿式过程来实现,通过对烟气喷洒石灰浆液(主要为CaCO3),可将SO2从烟气中吸收出来。
这部分SO2会反应生成CaSO3,通过将空气导入涤气器,CaSO3继续氧化后生成石膏(CaSO4×2H2O)。石膏通常经过清洗并出售,可用于各种用途,此外也可以在填埋场内进行弃置。
涤气器废水化学成份
在石灰-石膏FGD涤气器内使用的水很容易被辨识出来。石膏必须从涤气器内连续不断地清除出去,并替换成新鲜的石灰。另外,特定比例的循环水,也会作为废液从涤气器中排出,以控制涤气器用水中的氯化物积聚。涤气器里的循环水,还包含来自烟气和石灰的其他水溶性杂质。
FGD属于一种蒸发性过程,因此会将这些杂质浓缩起来。来自石膏脱水处理的废水所含有的污染物,绝大多数情况下取决于所燃烧的煤种、机组静电除尘器(ESP)的效率、补充水中的杂质含量和类型、石灰中重金属和杂质的含量,以及石膏脱水设备的选型。想要设计一套有效的FGD冲洗水处理系统,有必要充分理解这些参数。
图1 典型石灰-石膏湿式涤气过程的输入和输出供水管路
煤是涤气器废水里硫份和氯化物的主要来源,同时也是重金属的重要来源之一。进入FGD成套设备的烟气成份与煤的成份,以及煤的燃烧方式密切相关。此成份还取决于所采用的上游微粒物控制及脱硝设备的类型。烟气内含有SO2、飞灰的微细颗粒物及微量元素,诸如汞、硒,以及氯化氢和氟化物。
氯化氢和氟化物有一部分在吸收器内被吸收,并与石灰反应生成可溶解的氯化钙及不可溶解的氟化钙。未被ESP去除的飞灰残留物,也有一部分在吸收器内被洗出。因此,随残留物进入废水的重金属含量,取决于ESP的效率。FGD废水里还含有诸如硝酸盐、亚硝酸盐以及氨之类的氮化物。绝大多数氮化物均是由于煤的燃烧作用而生成的。燃烧的温度以及煤内氮含量,都影响着氮化物的浓度。如果在FGD成套设备上游,配备了一种选择性催化还原(SCR)系统,则废水内也有可能存在未反应的氨。
石灰通常包括一些杂质,诸如镁化合物、铁化合物和SO2及微量的重金属等。其中加入了二元酸(DBA)(一种琥珀酸、戊二酸和己二酸的混合物),或者另一种诸如蚁酸的有机酸,以平衡pH值,从而提高SO2的吸收率。这些酸会影响到碳酸钙的可溶性,也会提升废液的生物需氧量指标。
冲洗水主要包含了钙、镁和钠的阳离子。其中也存在少量的钾和锰,还有微量的氨和重金属。主要阴离子为氯化物和硫化物。剩余卤素(氟化物、溴化物和碘化物),诸如连二硫酸盐和过硫酸盐的硫化物及硝化物也少量存在。
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