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2016-09-22 09:02来源:电厂灰硫运行技术关键词:脱硫烟气脱硫石灰石-石膏湿法脱硫收藏点赞
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(3)中间产物的中和反应
使用能够溶于浆液的石灰石,同上述提到的离子发生如下反应:
CaCO3(固体)<===>CaCO30(溶解)
CaCO30(溶解)+2H+<===>Ca2++CO2+H2O
Ca2+离子与溶解的酸发生反应:
Ca2++2Cl-<===>CaCl2
Ca2++2F-<===>CaF2
Ca2++2HSO3-<===>Ca(HSO3)2
Ca2++SO32-<===>CaSO3
生成溶解的亚硫酸钙的反应,主要发生在吸收区上部,因为烟气中SO2含量的降低,使此区域内的浆液保持一个高的PH值,极大地降低了HSO3-的浓度,从而在进一步提高脱硫效率同时降低了在吸收区结垢的可能性。
在吸收区下部以及在氧化区是降低SO2浓度的主要区域,PH值较低。在此区域内,洗涤液含有少量的亚硫酸钙,但有更多的亚硫酸氢钙。
除了PH值和液气比外,脱硫效率还取决于上述中和反应的速度和石灰石溶解的速度。而石灰石溶解的速度取决于H+的浓度,而且随PH值的降低而加快。钙离子、氯离子和硫酸根离子对石灰石的溶解速度有负面影响。其中氯离子随烟气和工艺水进入吸收系统,钙离子由吸收浆液带入,而硫酸根离子由氧化溶解的亚硫酸根离子产生。浆液中氯离子浓度通过废水排放来控制。
(4)亚硫酸氢钙的氧化
一些已形成的亚硫酸氢钙,被浆液所含的氧在吸收区氧化。
HSO3-+0.5O2<===>SO42-+H+
而剩余的亚硫酸氢根则在氧化区由浆池中大量空气所氧化。在此工艺中,PH值主要控制在4.5~5.5,更多的H+离子按上述反应形成了。这些H+离子由浆液中过剩的石灰石所中和,其结果是生成了溶解的硫酸钙。
CaCO3+2H+<===>Ca2++H2O+CO2
SO42-+Ca2+<===>CaSO4
(5)反应产物的结晶
连续产生的硫酸钙导致溶液的过饱和,从而形成了石膏晶体。
CaSO4+2H2O<===>CaSO4˙2H2O
通过维持浆液中固体含量在80~180g/l的水平,石膏结晶的过程最优化,新生成的石膏在晶种上逐步长大成石膏晶体,所产生的副产品石膏从系统中排除。
整个脱硫塔的反应可以变为如下一张图
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