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由图4 可见, 连续运行后膜组件污染较为严重,膜比通量已降到新膜的5 %以下。清水过滤和曝气清洗对膜过滤性能的恢复作用较小, 说明物理清洗所清除的沉积于膜表面的由颗粒物、微生物体和悬浮物质所组成的滤饼层污染并不是造成膜阻力的主要因素。碱洗后膜比通量几乎完全恢复, 说明凝胶层污染、有机污染是造成膜污染的主要原因。由于碱洗已使膜过滤性能完全恢复, 故酸洗后的膜过滤性能与洗前相差不大。
2.2.2 块状填料-MBR:对块状填料-MBR 中的污染膜进行清洗时,发现污染层粘性较大, 常规物理清洗效果不明显, 因此采用了以下两组清洗方法。清洗步骤如下:第一组,高压水冲洗(5 min)、曝气清洗、次氯酸钠碱洗和盐酸清洗;第二组, 曝气清洗、超声波清洗(30 min)、次氯酸钠碱洗和盐酸清洗。两组清洗方法对膜过滤性能的恢复情况如图5 所示。
从图5 可以看出, 高压水冲洗和曝气清洗均对膜过滤性能的恢复作用较小, 而超声波清洗作用较显著, 可使膜比通量恢复约30 %。将两组试验进行比较, 发现超声波清洗后再碱洗对膜过滤性能的恢复作用较弱, 说明超声波可代替部分碱洗来清除膜面污染层中难为常规物理清洗所清除的污染物。另一方面, 采用超声波清洗后, 清洗总效果提高了10 %~ 15 %。
2.2.3 PAC -MBR:根据上述试验结果, 采用超声波清洗(120 min)※次氯酸钠碱洗※盐酸酸洗※超声波化学清洗的步骤对PAC -MBR 工艺中污染的膜进行清洗。经各步骤清洗后对膜过滤性能的恢复效果如图6 所示。
经超声波清洗后K/ K0 恢复到30 %。继续进行次氯酸钠碱洗和盐酸酸洗, 对膜过滤性能的恢复有较大作用, 但膜过滤性能并未完全恢复。进一步将化学清洗与超声波相结合(称为超声波化学清洗)进行清洗(时间为2 h), 膜过滤性能在常规化学清洗基础上继续提高约20 %, 说明借助超声波在清洗液中所起的扰动作用, 能使化学清洗剂发挥更大的清洗作用, 且所需时间缩短。
2.3 化学洗脱液成分:物理清洗将膜表面沉积的滤饼层清除后, 化学清洗的对象主要是膜表面的凝胶层、吸附层和水垢层。以悬浮生长型MBR 为例, 分析了化学清洗(碱洗和酸洗)洗脱液中的有机和无机成分(如表1 所示),
以深入了解膜表面污染物质的性质由表1 可见, 碱洗可有效地清除微生物和有机污染物, 酸洗可清除无机污染物, 无机成分以Ca
元素为主。将MBR 化学洗脱液的污染物成分与C -MF工艺的结果 进行了比较。与C -MF 工艺相比,MBR 中膜表面的有机污染物含量较高, 可能与MBR 内微生物的代谢产物有关;Ca 元素含量较低,腐殖质组分略高, 可能因为在C -MF 工艺中腐殖质组分易与混凝剂作用形成矾花而被去除。将化学洗脱液的pH 值调至7 , 用滤膜过滤法测定了溶解性有机污染物的表观分子质量分布(以TOC 为评价指标), 并与C -MF 工艺进行了比较(如图7 所示)
由图7 看出, 两种工艺条件下膜面有机污染物均以小分子有机物为主, 表观分子质量<1 000 u 的占多数。与C -MF 化学洗脱液的表观分子质量分布相比, MBR 洗脱液中出现了较多的大分子有机污染物, 推测与反应器内微生物代谢产物的产生有关。
3 结论:①MBR 型式不同, 膜外表面也表现出不同的污染特征。悬浮生长型MBR 膜表面滤饼层较厚、附着微生物较多, 而附着生长型MBR膜表面为粘性凝胶层所覆盖。各种MBR 的膜内表面基本无污染。②对悬浮生长型MBR 的污染膜, 物理清洗可使滤饼层大部分脱落, 但对膜过滤性能的恢复效果较差;碱洗对膜过滤性能的恢复作用显著, 有机污染对膜阻力的“贡献”最大。③附着生长型MBR 的污染膜表面粘性较大, 常规物理清洗效果差。采用超声波清洗能使膜通透性恢复约30 %, 与超声波结合的化学清洗效果优于常规化学清洗。④MBR 中的膜污染与C -MF 相比,有机污染物含量较高, Ca 元素含量较低, 腐殖质组分含量略高。两种工艺条件下膜面溶解性有机污染物均以小分子物质为主, MBR 洗脱液中大分子有机污染物较C -MF 增多, 推测与反应器内微生物代谢产物的产生有关。
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