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2.4 膜法浓缩-蒸发结晶工艺
膜法浓缩技术是水处理行业的一项成熟技术。
高盐废水浓缩反渗透膜是一种以压力差为推动力,从溶液中分离出溶剂的膜分离操作。通过对膜一侧的溶液施加压力,当压力超过它的渗透压时,溶剂会产生反向渗透,从而在膜的低压侧得到渗透液,而高压侧则得到浓缩液。若用反渗透技术处理脱硫废水,在膜的低压侧得到淡水,在高压侧得到浓缩后的高盐废水。同样的,对于高盐脱硫废水,渗透膜的污堵是不可避免的,因此为延长清洗周期,对废水需预先进行软化及多级过滤处理。
浙江长兴电厂采用“反渗透+正向渗透+蒸发结晶”的脱硫废水处理工艺(图 3),实现废水的零排放处理。该厂所采用的废水零排放系统的设计处理能力为 650 m³/d,废水首先经过软化及混凝澄清、双级过滤等工艺,然后进入反渗透系统进行两级浓缩,最终产生的浓水进入蒸发结晶器,而各工艺产生的淡水则回用于电厂生产,其制成的结晶盐可用做工业原料。该系统投资 7000 多万元,废水中的杂质与溶解盐经过精制处理后得到结晶盐和污泥。
以上采用蒸发浓缩-结晶或者膜法浓缩-蒸发结晶工艺虽然能够较彻底的实现脱硫废水零排放甚至全厂废水零排放,但是其产生的结晶盐的再销售一直困扰着使用方,这主要是一方面市场对于这种结晶盐的成分上是否含有重金属等还存有疑虑,另一方面由于电厂本身并不具有销售盐的资格。有部分化工集团自备电厂采用该技术获得较好的效果,主要是因为其产生的结晶盐可以自身消化作为原材料。
2.5 烟气蒸发工艺——主烟道蒸发与旁路烟道蒸发的比较
脱硫废水烟气蒸发技术是利用烟气的余热将雾化后的废水完全蒸发,将废水中的污染物转化为结晶物或盐类,最终随飞灰一起被除尘器捕集。一般又可分为锅炉空预器旁路烟道蒸发与空预器后主烟道蒸发两种。该技术具有无液体排放、建设与运行费用低、所占空间小等优点。系统动力消耗低,且利用的是烟气余热(烟温约 100~160 ℃),无需额外的能量输入,也基本不产生多余的固体。
锅炉旁路烟道蒸发是利用空预器前后压差抽取空预器前少量高温烟气,在锅炉外的蒸发室内蒸发。
其与空预器与除尘器之间的主烟道蒸发的区别在于:
①旁路烟道蒸发室烟温高(约 300~400 ℃),烟气使用量小;
②旁路烟道蒸发室体积小,蒸发速度快;
③对锅炉运行的影响相对较小,蒸发效果的好坏仅影响蒸发室,不会造成锅炉主烟道和电除尘等积灰结垢,而主烟道蒸发则需要严格保证雾化效果和蒸发效果,否则将对后续烟道、低温省煤器、电除尘等产生影响;④由于利用的是品味相对较高的高温烟气,故对锅炉效率会造成一定的影响,而主烟道蒸发利用的是空预器后的排烟余热,当没有低温省煤器时不会对机组能耗产生影响。
这两种技术中,旁路烟道蒸发能耗的计算并不是直接按照旁路热量占主机输入热量的比例折算煤耗,而应以最终空预器出口一、二次风温的降低为准,这主要是因为空预器本身的自补偿特性会使烟气量减少后的空预器出口烟温降低,进而较大程度的控制一、二次风温的降低,相应的能耗并不高。
例如某机组旁路 5%的烟气用于蒸发脱硫废水,其降低锅炉炉效约 0.245%,折算供电标煤耗约 0.75g/kWh。对于主烟道蒸发废水而言,若空预器后布置有低温省煤器,则相应的需要将降低的烟温折算到原低温省煤器减少能耗的减少量上作为系统能耗,例如某机组原低温省煤器的节能效果为每降低烟温 10 ℃净降低供电标煤耗 0.5 g/kWh,则若主烟道喷雾蒸发废水使得进入低省的烟温降低 5℃,则需要将其产生的0.25 g/kWh节煤效益减少计入系统能耗中。
烟气蒸发技术其他还有增加烟气湿度、提高电除尘运行效率、减少脱硫水耗的作用。其缺点是包括:脱硫废水若不能预先除去大颗粒物质,可能会造成喷嘴发生堵塞与磨损,使得雾化效果下降;若脱硫废水不能完全蒸发则可能造成烟道的沉积结垢,也可能造成电除尘疏灰的不畅。因此需要加强脱硫废水中的固体悬浮物的脱除及强化雾化效果。
另外,废水中的氯离子进入到飞灰中,可能会对飞灰的再利用产生影响,需要采用系统氯平衡的方法分析或实测飞灰含氯量。
为兼顾锅炉效率与蒸发能力两方面因素,华能某电厂 2×660 MW 采用了主烟道+旁路烟道的工艺路线(图 4)。即同时设置了空预器后主烟道废水喷入点和空预器前旁路烟道废水喷入点。当机组负荷较高、烟气温度较高时,部分脱硫废水经由空预器后主烟道雾化喷入蒸发,其他剩余的脱硫废水则雾化喷入旁路烟道蒸发室,利用旁路高温烟气使废水完全蒸发,这种组合可以起到尽可能减少高温烟气的作用。两处废水中的污染物蒸发后转化为盐类固体,随烟气中的飞灰一起被电除尘器收集下来。
当机组负荷较低、烟温较低无法使废水迅速蒸发时,则采用旁路烟道蒸发室单独工作,即全部废水在旁路烟道蒸发室内高温蒸发。该系统具有工艺简单、占地面积小、投资和运行费用较低、设备维护量低等优点。虽然对锅炉总效率略有影响,但折算后相较其他减量化来说,还是具有较好的经济性。
2.6 烟气预脱氯技术
脱硫废水的排放主要是为了控制脱硫浆液中的氯离子浓度,而氯离子主要来自燃煤烟气、石灰石和工艺水。对于没有将其他工艺废水输入到吸收塔的电厂来说,燃煤烟气中的氯化氢是脱硫浆液中氯离子的主要来源。通过对烟气中的氯离子进行预脱除可大幅减少进入脱硫系统的氯离子量,而石灰石与工艺水输入的氯离子则通过石膏的排出使得系统氯离子保持平衡。该技术主要是将碱性吸收剂在脱硫前烟道内喷入,包括 SCR 前烟道、SCR 与空预器间烟道、空预器与除尘器间烟道等。碱性吸附剂包括 NaHCO3、Ca(OH)2、Mg(OH)2 等,最终氯离子转化为氯盐,被除尘装置捕集,不进入到吸收塔内,因此可以将脱硫浆液中的氯离子浓度始终保持在一个较低的水平,相应的脱硫相关设备及管道的腐蚀情况减弱,吸收塔的运行和使用寿命增加,脱硫效率提高,石膏品质变好。其主要问题有:
①碱性吸附剂在脱除 HCl 的同时还会与 SO2,SO3,HF 等酸性气体发生反应,使得脱氯效果受到限制,因此合适的选择性碱性吸附剂的选取还有待进一步研究;
②吸附剂在大烟道内均匀分布是大幅降低HCl 浓度的关键,故需要对喷入点、喷入形式等进行优化。
3 总结
本文介绍了脱硫废水的来源与水质特点进行了分析,目前常规的火电厂湿法脱硫废水三联箱处理工艺不能满足废水零排放的要求。本文进一步对脱硫废水喷洒灰场、煤场及水力除渣技术;脱硫废水喷洒灰场、煤场及水力除渣;蒸发浓缩‐结晶工艺;膜法浓缩‐蒸发结晶工艺;烟气蒸发工艺、烟气预脱氯等技术进行了介绍,并对相关技术存在的问题进行了分析。通过对相关技术的比较分析,本文认为在未来一段时间内浓缩‐结晶工艺和烟气蒸发工艺将是脱硫废水零排放技术发展的重点。
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