登录注册
请使用微信扫一扫
关注公众号完成登录
我要投稿
摘要:膜芬顿是通过将传统芬顿加以改进,与超滤膜过滤有机结合而产生的一种新型污水处理技术,已证明能有效去除污水中的COD、悬浮物、总磷、氟化物等污染物组分。通过一系列实验室研究、中试和商业规模示范工程的运行,初步证实了膜芬顿技术的适用性和高效率,表明它集成了高级氧化、混凝、化学沉淀、吸附、膜过滤等多种水处理机理。生产性示范工程长期运行结果表明,该工艺用于处理精细化工废水时,膜芬顿出水平均COD、总磷可达到《地表水环境质量标准》(GB 3838-2002)的Ⅲ类水标准,运营成本约为1.89元/m³。针对印染行业因水回用而产生的RO浓水的中试结果显示,膜芬顿出水COD、悬浮物可达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918—2002)一级A标准,总磷可达到地表水环境Ⅲ类水标准。
作者简介:刘建林(1968-),男,山东滕州人,博士,主要从事水、固废污染防治技术研究及应用工作。
01 膜芬顿技术
膜芬顿工艺流程见图1。膜芬顿技术是通过改进传统高级氧化-芬顿技术,并与膜过滤相结合产生的新型工艺。膜芬顿利用超滤膜代替传统的芬顿沉淀池,通过膜的截留作用及创新的平行内回流设计,维持系统的高污泥浓度,集成了高级氧化、混凝、化学沉淀、吸附、膜过滤等多种水处理机理,具有去除效果好、占地面积小、运行成本低、运行维护简单、自动化程度高等优势。
①调酸池。污水首先进入调酸池,与投加的无机酸(如硫酸)和亚铁盐(如硫酸亚铁)相混合。投加的无机酸(如硫酸)主要用于调酸池的pH值调控,一般控制在4~6之间,投加的亚铁盐(如硫酸亚铁)作为芬顿反应的催化剂。调酸池一般采用钢筋混凝土或钢结构,主要设备及仪表包括调酸泵、硫酸亚铁投加泵、在线pH仪及搅拌器等。
②芬顿反应池。芬顿反应池为发生高级氧化的主要场所。经过调酸池调质后的污水流入芬顿反应池,在此投加过氧化氢溶液。以亚铁为催化剂,与过氧化氢发生一系列的反应,产生强氧化性的羟基自由基矿化降解污染物,达到降低COD的效果。与此同时,接受自膜池回流的高浓度铁泥(MLSS为4000~6000 mg/L),一方面增强了三价铁参与芬顿反应的几率,提高了反应速度,同时有可能在不溶性的铁氧体表面发生异相芬顿反应;另一方面,高浓度的铁泥强化了混凝和吸附效果,进一步提升了水质。芬顿反应池的pH值一般控制在3~5,停留时间根据不同水质和反应动力学原理进行设计。芬顿反应池一般采用钢筋混凝土或钢结构,主要设备及仪表包括双氧水投加泵、在线pH和ORP仪,搅拌器等。
③脱气池。芬顿反应池的混合物进入脱气池,吹脱残留的过氧化氢和反应产物二氧化碳,消除过氧化氢对COD检测的影响,同时降低氧化剂对膜系统的损伤。脱气池一般采用钢筋混凝土或钢结构,主要设备为鼓风机,用于吹脱搅拌等。
④调碱池。脱气池的混合液进入调碱池,通过投加碱(如氢氧化钠)调高pH值,使得混合液中的三价铁离子转化为氢氧化铁或其他铁氧化物,便于下游膜工艺对混合液进行有效的固液分离。调碱池的pH值一般控制在4以上,以满足固液分离和后续处理工艺要求。调碱池一般采用钢筋混凝土或钢结构,主要设备及仪表包括加碱泵、在线pH仪、鼓风机(用于搅拌)等。
⑤膜池。浸没式超滤膜池为固液分离的步骤,膜芬顿采用抗氧化的超滤膜,膜过滤精度为0.04 µm,胶体、悬浮物以及以大分子存在的不溶性有机物均可以被膜截留。芬顿反应生成的铁的氧化物或者氢氧化物,也可以被膜有效截留。同时,经过膜浓缩的混合液回流至芬顿反应池,部分混合液排出系统,以剩余污泥的形式进入浓缩脱水处理单元。污泥浓度为4000~6000mg/L,根据膜污染倾向选择适当的膜通量,一般为15~30 L/(㎡·h),膜池一般采用钢筋混凝土或钢结构,主要设备及仪表包括产水泵、回流泵、排泥泵、压力传感器、pH计、鼓风机等。
02 膜芬顿深度处理精细化工废水应用案例
2.1 工程背景
广州某精细化工园区污水处理项目于2006年4月建成投产,该项目污水排入珠江,执行广东省地方标准《水污染物排放限值》(DB 44/26-2001)第二时段一级标准以及《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)一级A标准的较严值,要求COD≤40 mg/L、 TP≤0.5 mg/L。废水来源主要包括化工废水、润滑油废水等,含有烟酰胺、医药中间体、润滑油、树脂等污染成分。其中,精细化工废水占主要部分,仅有极少量的生活污水。污水成分复杂,可生化性差,处理难度大。原处理工艺包括格栅、沉砂池、调节池、水解酸化池、生化池、膜生物反应器(MBR)等(见图2)。因水厂COD、TP波动较大,为了保证出水稳定达标,并同时增加高浓度废水的处理量以提高经济效益,新增膜芬顿作为深度处理单元。该设施于2018年10月正式投产,处理规模为2 000 m3/d,稳定运行至今。
2.2 进、出水水质
该项目进、出水水质如表1所示:
2.3 调试运行
2.3.1 COD去除效果
膜芬顿进水绝大部分为不可生化降解的溶解性COD,进水COD为17.2~69.0 mg/L,平均值为37.8 mg/L。运行0~36 d,系统处于调试阶段,因铁泥浓度低, pH值尚未调至最佳状态,处理效果不显著;从第36天开始,系统进入稳定运行阶段,膜芬顿出水随着进水COD波动,出水COD为3.4~39.2 mg/L,平均值为19.1 mg/L,平均去除率为51.0%,最高去除率可达85.6%。通过对膜出水、调碱池上清液、排泥混合液的COD进行连续监测,针对某一运行时间段对COD去除总量、膜截留去除COD总量、排泥去除COD总量进行统计计算分析,高级氧化、膜截留及强化混凝吸附作用对于COD的去除贡献分别为79.4%、12.5%及8.1%。
2.3.2 TP去除效果
进水总磷为0.04~1.03mg/L,平均值为0.51 mg/L。运行0~36d,总磷平均去除率为65.2%,去除效果较差,主要原因是系统运行pH值偏高,导致双氧水与亚铁产生羟基自由基的效率低,无法将有机磷有效氧化为磷酸盐,有机磷依旧以溶解态形式存在于出水中,导致出水总磷较高。第36天后,系统进入稳定运行阶段,出水总磷稳定在0~0.34 mg/L,平均值为0.07 mg/L,总磷基本可达到地表Ⅲ类水标准。
2.3.3 悬浮物和胶体去除效果
膜组件聚偏氟乙烯(PVDF)中空纤维膜,膜过滤孔径约为0.04 µm,可截留悬浮物、大分子胶体物质及细菌。运行数据表明,出水TSS可保持在检测限以下。
2.3.4 氟化物去除效果
通过小试验证了膜芬顿铁泥对低浓度氟离子(2~10 mg/L)的吸附去除效果,去除率高达70%,芬顿铁泥的饱和吸附量达12.33~12.4mg/g。膜芬顿实现了氟离子的高效去除,得益于高浓度铁泥产生的化学沉淀和吸附作用。
2.3.5 膜系统运行情况
① 透水率稳定性透水率(J25/△P)是衡量膜渗透性能的主要指标。以透水率随运行时间的衰减速率作为膜系统运行稳定性的评价指标,方法是:通过线性拟合分析得到每次维护性清洗(MC)后的起始透水率,再将每个恢复性清洗(RC)周期内的起始透水率进行线性回归得到每个RC周期内的透水率衰减速率,见图3。
由拟合数据可知,第1~7个 RC周期的起始透水率分别达到2.945、2.966、2.163 、2.678、2.339、2.442、2.227 L/(m2·h·kPa),第1、2个 RC周期起始透水率高于其他周期,究其原因,新膜表面众多微孔中,不可避免会出现少数在标准孔径范围之外的大孔,导致透水率的虚高;第3~7个RC周期起始透水率平均达到2.37 L/(m2·h·kPa),通过RC基本可恢复至起始透水率;且7个周期的RC内透水率衰减速率均稳定保持在0.02~0.03 L/(m2·h·kPa ·d),因此膜芬顿的膜系统可持续长期稳定运行。② 膜丝性能在388 d的运行期间,膜外观、断丝、磨损等情况均良好,运行0~34 d,发现膜片底部有铁泥积累,进行曝气管路改造后,后续未见集泥。通过SEM/EDX元素分析发现,整个运行期间膜内、外表面间歇有轻微的Fe、S、Ca、Al、Si污染,经清洗后可完全恢复。通过红外分析(FTIR)检测采集的膜芬顿超滤膜丝样品,对比纯PVDF膜材料特征吸光度,未发现异常变化,说明膜丝可以长期使用。
2.4 项目经济性分析
截取稳定运行阶段(第36~54天)的数据进行运行成本分析:电费0.22元/m³,药剂费用1.36元/ m³,膜折旧费用0.17元/m³,污泥处理费用0.14元/ m³,则运行费用为1.89元/ m³。
03 膜芬顿深度处理印染废水应用案例
3.1 项目背景
广东省清远市某印染工业废水处理厂目前共处理10家印染企业的生产废水。废水经过常规污水处理流程后,一部分达标排放,另一部分进入回用水处理流程。后者采用较为主流的UF+RO工艺,每天产生RO浓水约8500 m3/d。RO浓水具有含盐量高、可生化性差、以溶解性污染物为主等特点, 采用常规的生化或者物化处理技术效果均很差。以RO浓水为代表水质,通过中试,评估膜芬顿技术处理RO浓水的技术经济可行性。
3.2 进出水水质
RO浓水的主要水质指标如下:COD为 150~160 mg/L,总氮为 23.36 mg/L,氨氮为6.43 mg/L,总磷 为1.59 mg/L,碱度为1208 mg/L,硬度为347.5 mg/L,氯离子为3000~4000 mg/L,电导率为12.35 mS/cm,含盐量(TDS)9290 mg/L。经膜芬顿处理后,出水COD能稳定达到《城镇污水处理厂污染物排放标准》(GB 18918-2002)一级A标准;出水TP可稳定达到地表Ⅲ类水标准,TSS可稳定保持在检测限以下。
3.3 调试运行
3.3.1 COD的去除效果
系统从第20天左右进入稳定运行阶段,进水平均COD为150 mg/L,COD平均去除率为63%,最高去除率达到76%左右;第50天前,出水COD高于50 mg/L,究其原因,系统的MLSS不稳定,污泥浓度过高时,铁泥回流导致芬顿反应池的pH值升高,高级氧化效率下降;污泥浓度过低时,铁泥混凝吸附总量有限。第51天后,将pH值、MLSS调回系统运行正常值,出水COD能稳定达到一级A标准。
3.3.2 TP去除效果
进水总磷为0.88~1.88 mg/L,平均为1.23 mg/L,出水总磷为0.03~0.18 mg/L,平均为0.08 mg/L,平均去除率达到93%以上,可稳定达到地表Ⅲ类水标准。
3.3.3 TN和氨氮去除效果
进水TN为17.83~28.87 mg/L,平均为24.5 mg/L;稳定运行阶段,出水TN平均21.7 mg/L,去除率为10%~20%,平均为15.1%。分析总氮的去除机理,高浓度铁泥的强化混凝吸附作用,可能是主要的去除机制。研究发现,与COD的吸附相似, TN的吸附量会随着硫酸亚铁的投加量增加而增大。由于原水中TN的组分以及芬顿反应产物主要是溶解态的化合物,在没有反硝化作用的情况下, TN难以通过膜芬顿高效去除。稳定运行阶段,进水氨氮平均为6.28 mg/L ,出水氨氮平均为 7.8 mg/L,相较于进水,膜芬顿出水氨氮升高1.5~1.6 mg/L。这是因为,伴随着COD的去除,部分有机氮在羟基自由基的强氧化作用下转化为氨氮,使得膜芬顿出水氨氮高于进水,氨氮增加的幅度取决于进水有机氮的含量。
3.3.4 可生化性分析
RO浓水与膜芬顿出水的不生生化COD占比分别为73.5%和40.3%,且通过膜芬顿处理后,RO浓水不可生化性的COD从121.22 mg/L降至膜芬顿出水的25.74 mg/L。因此,膜芬顿可大大提升出水的可生化性,并且膜芬顿出水不含有悬浮物,为后续联合生物滤池等生物处理工艺进一步提高出水水质奠定了基础。
3.4 膜芬顿处理RO浓水的经济性分析
采用芬顿处理RO浓水的运行成本<2元/m³,包括电费0.22元/m³、药剂费1.56元/m³、膜折旧费用0.17元/m³。排放的芬顿污泥可以通过资源化途径加以利用,相比目前RO浓水的其他处理技术,特别是常用的蒸发结晶等零排放技术,成本有较大幅度的降低。
04 设计及运维要点
①采用了物美价廉的中空纤维超滤膜用于固液分离,但是,由于芬顿的强氧化性,以有机聚合物为材料的超滤膜是否可以耐受残留的芬顿试剂是个极大的挑战,否则将严重影响膜的使用寿命。为了应对这个问题,一是选用了以聚偏氟乙烯(PVDF)为材料通过热致相工艺(TIPS)制成的超滤膜,二是采用在线ORP仪嘉庆工艺的控制。
②膜污染控制是运行操作的关键。铁泥中存在大量不溶性的金属氧化物以及吸附的无机物和有机物,有很强的膜结垢和污染倾向。因此,膜污染的监控是运维过程中一个长期而艰巨的任务。一旦发现膜出现严重污染的迹象,要及时采取措施,避免不可逆膜污染的发生。
③系统pH值的控制是决定系统处理效果关键因素之一。运行中应定期对在线pH仪进行清洗维护,保证监测数据的准确性。芬顿试剂的投加量是另一关键因素。经验表明,可通过观察膜出水的色度(取膜出水调p H值至9~10,观察产生絮状物的颜色和量),并结合反应池混合液的pH值、颜色等定性判断投加量是否合适。
特别声明:北极星转载其他网站内容,出于传递更多信息而非盈利之目的,同时并不代表赞成其观点或证实其描述,内容仅供参考。版权归原作者所有,若有侵权,请联系我们删除。
凡来源注明北极星*网的内容为北极星原创,转载需获授权。
近日,生态环境部、农业农村部联合发布《关于进一步推进农村生活污水治理的指导意见》(环办土壤【2023】24号)。《意见》明确,农村生活污水处理技术或技术组合的选择,要统筹考虑污水水质水量及其变化特点,以及区域水环境改善需求。其中,不临近重要水体且污染物浓度较低的生活污水,可结合环境景观
近日,青海省生态环境厅发布关于对拟批准发布的《农牧区生活污水处理技术指南》地方标准进行公示的通知,公示时间为2024年1月4日至1月20日。本文件界定了农牧区生活污水处理技术的术语和定义,确立了总则,提供了水量与水质、收集系统、处理系统、施工与验收、运行与维护、监测与过程控制等方面的内容
目前,国内外通用的污水处理技术主要是采用活性污泥法,此方法具有处理彻底、有机物降解率高、二次污染小、能耗低和运行管理方便等优点。但也存在微生物对环境的适应有要求,特别是水温受自然环境影响的问题较难解决。冬季运行具有水温低、污泥活性较弱等特点,增加了活性污泥的处理难度,不利于污水处
编者按:厌氧氨氧化(ANAMMOX)因无需氧气和有机物而被冠以可持续污水处理技术,以致学界对其研究趋之若鹜并愈演愈烈。然而,20多年过去了,过热的研究与少有的工程应用形成了巨大反差,这一现象耐人寻味。因此,有必要对产生这种反差现象的原因进行理性分析,以期获得对ANAMMOX技术工程应用场景以及运
吉林省四平市科学技术局发布《四平市水污染防治技术指导目录(2023年度)》,包含冬季低温污水处理厂生化池曝气间断运行技术等共15项,适用于城市污水处理厂、有机污水处理、集约化畜禽养殖粪污处理与回收利用等多个领域。四平市水污染防治技术指导目录(2023年度)
北极星水处理网获悉,11月22日,生态环境部发布关于2022年《国家先进污染防治技术目录(水污染防治领域)》(公示稿)的公示,公示期为2022年11月22日至11月28日。公示稿包括塔式A/O接触氧化污水处理装置、微氧循环流污水处理技术等38种水处理技术。关于2022年《国家先进污染防治技术目录(水污染防治
北极星环保网获悉,10月25日,天津市生态环境局发布绿色技术评审结果公示,拟将“适合我国北方地区农村生活污水处理技术集成”、“高温尾气(烟气)余热回收技术”、“WSD脱硫废水零排放”等19项技术纳入天津市绿色技术推广目录。详情如下:绿色技术评审结果公示按照《市发展改革委市科技局市工业和信
8月31日,聊城市新水河污水处理有限公司准四类水提标技术改造工程EPC招标公告发布没项目计划总投资约10464.37万元。该项目总占地面积4865.76平方米,对原有二沉池重新进行功能分区,同时完善原有自控系统、脱泥系统、除臭系统、配电系统,配套建设厂区道路、管道、给水、排水、绿化、消防公共工程;新
在碳达峰、碳中和纳入生态文明建设整体布局的背景下,污水处理与资源化技术必将朝着“绿色低碳化”的方向迈进,为膜法污水处理技术的发展带来了严峻挑战,也为技术的更新迭代带来了重要机遇。在绿色低碳要求下实现膜法污水处理的理论与技术创新,对于支撑双碳背景下膜法污水处理技术的可持续发展具有重
2022年7月22日,由中国市政工程中南设计研究总院有限公司(以下简称中南市政院)主编的中国勘察设计协会标准《城镇给水臭氧活性炭处理技术规程》、《水解酸化污水处理技术规程》在北京顺利通过审查。中南市政院副总工兼科研院院长万年红、科研院副院长雷培树和邹磊、科研院总工刘海燕等作为主编单位代
日前,江西省萍乡市人民政府印发萍乡市节能环保产业“十四五”发展规划,该规划指出,萍乡市节能环保产业脱胎于工业陶瓷、冶金、石油化工领域,从载体起家,陶瓷蜂窝体、氧化铝、分子筛、陶瓷膜管等品类齐全。“十四五”期间将立足环保陶瓷、催化剂等环保新材料基础赛道,继续保持并强化在耐酸陶瓷、化
近年来,随着城市化的发展和人们生活水平的不断提高,水环境污染越来越严重,污染问题引起国家高度重视,传统的水污染治理技术越来越难以满足目前城市化进程中的水污染治理需求。随着各省市污水处理提质增效与污染物排放标准的不断出台,一些新的水污染治理技术不断涌现出来。2021年7月7日,在第十六届青岛国际水大会上,克霍斯特环保技术(上海)有限公司(简称“克霍斯特”)亚太区销售总监刘昊带来了他们的最新创新膜技术,并与北极星环保网进行了深入的交流。
2021年1月国家发改委发布了《关于推进污水资源化利用的指导意见》,提倡使用再生水代替常规水资源,缓解供需之间的矛盾,进一步促进节水措施的推广。其中,指导意见设定了城市再生水利用率的目标,即县城及城市利用率达到25%以上,京津冀地区达到35%以上;并提出选择具有代表性的国家高新技术产业开发
超滤膜的结构:超滤膜的结构有对称和非对称之分。前者是各向同性的,没有皮层,所有方向上的孔隙都是一样的,属于深层过滤;后者具有较致密的表层和以指状结构为主的底层,表层厚度为0.1微米或更小,并具有排列有序的微孔,底层厚度为200~250微米,属于表层过滤。工业使用的超滤膜一般为非对称膜。超
膜技术是2l世纪最具有发展前景的高新技术之一,其应用十分广泛。由于水环境的严重恶化和水资源的严重短缺问题,使膜技术在水处理方面的应用成为世界范围科技研究和行业发展的方向和目标。目前国际上膜法深度处理回用系统占城市污水处理回用系统的80%以上。以超滤膜技术为核心的三级水处理系统多用于传
过滤膜是很多现代污水处理厂中最核心的“部件”,污水通过它的过滤才能实现深度净化。11月30日,位于芦淞区龙泉污水处理厂三期二区的膜池“鸟枪换炮”,成千上万根过滤孔径只有0.03微米的过滤膜膜帘被放入膜池内,原本黑臭的污水被过滤成水质更优、更清澈的出水。株洲市龙泉污水处理厂三期工程是湘江流
GB/T38511-2020《中空纤维膜使用寿命评价方法》2020年3月6日发布,2021年2月1日正式实施。该标准由TC382(全国分离膜标准化技术委员会)归口上报及执行,主管部门为国家标准化管理委员会。主要起草单位天津膜天膜科技股份有限公司、广州中国科学院先进技术研究所、北京科泰兴达高新技术有限公司、山东
1、膜分离技术膜是具有选择性分离功能的材料,利用膜的选择性分离实现料液的不同组分的分离、纯化、浓缩的过程称作膜分离。它与传统过滤的不同在于,膜可以在分子范围内进行分离,并且这过程是一种物理过程,不需发生相的变化和添加助剂。与过滤、精馏、萃取、蒸发等传统分离技术相比,膜分离技术具有
魔法不能把脏水变成净水,更不能把海水变成淡水,万华化学的“膜法”却可以轻松搞定!我们今天就仔细说说万华化学的“膜法”!分离纯化业务是万华化学广泛应用用于化工、市政、电力、电子等领域的环保业务板块。旨在通过以过滤膜和吸附树脂为基础的过滤及提纯技术,为人类可持续性发展提供更安全和易于
4月28日,由粤海水务负责建设的广东清远连州市东陂镇东陂村自来水厂改造工程顺利竣工,1万多名村民喝上了放心、安全、优质的自来水。▲东陂自来水厂全景▲新建的膜处理设备东陂水厂由于工艺老旧、水库水位不足,经常断水、停水,严重影响村民的日常生活。作为东陂村的对口帮扶单位,粤海集团高度重视,
采用超滤膜及反渗透膜工艺处理某化工集团产生的化工废水并回用。结果表明,系统对污染物去除效果较好,电导率去除率可稳定在98%以上。系统产水水质、水量稳定,产水可回用于化工生产工艺,满足化工工艺要求,实现了生产废水近零排放的目标。新疆某化工集团生产废水主要来自该集团各生产单位外排废水。
请使用微信扫一扫
关注公众号完成登录
姓名: | |
性别: | |
出生日期: | |
邮箱: | |
所在地区: | |
行业类别: | |
工作经验: | |
学历: | |
公司名称: | |
任职岗位: |
我们将会第一时间为您推送相关内容!