焚烧飞灰的处理主要包括高温处理、水泥固化处理和湿式化学处理三种。高温处理包括烧结和熔融两种方式。烧结和熔融技术都源于材料领域,烧结从宏观方面来讲,是在高温作用下,固体颗粒获得扩散能量,将大部分甚至全部气孔从晶体中排除,在低于熔点温度下变成致密的烧结体并符合材料特性的要求;烧结温度通常发生在主要成分绝对熔融温度的1/2—1/之间。熔融是在高于飞灰熔点的温度下,飞灰中固体颗粒发生熔融相变,成为液态溶渣,然后经过快速冷却形成致密的玻璃态溶渣,将重金属固化在网络中实现稳定化目的。玻璃态溶渣可以作为建筑材料达到资源化作用。高温处理可以分解破坏绝大部分二恶英类有机污染物并将大部分重金属固化在固体中实现稳定化。相对于水泥固化和化学处理而言,高温处理运行非适中,减量显著,减量可达1/2~1/3,稳定性高,并可实现资源化利用。
欧美发达国家生活垃圾焚烧飞灰中碱金属氯化物含量较低,研究主要集中在利用水泥窑煅烧将飞灰固化作为建筑材料。而日本、韩国等亚洲国家由于生活垃圾塑料类物质含量较高,焚烧飞灰中氯化物,尤其是碱金属氯化物含量较高,水泥固化得到的固化体强度和浸水性较差,重金属的长期固定效果差,因此,在日韩国家,研究主要集中在高温处理,尤其是在熔融玻璃化方面。
含重金属的废物
由于在各类危险废物中,重金属废物占有很大的比例,它们以各种各样的方式危害环境。在处理中,除了一部分可回收利用外,其于大部分都需要进行稳定化处理,以达到无害化的目的。有些冶金行业固体废物由于含有可浸出的重金属等污染物质,不能直接排放环境,在最终环境无害化处置前也应进行固化预处理。常规的技术种类(如应用最多的水泥固化或石灰固化法)很多,但在用于重金属废物处理时都有局限性,特别是受PH值变化的影响,当PH值较低时,重金属废物处理时都有局限性,特别是受PH值变化的影响,当PH值较低时,重金属离子会再溶出,没有达到长期稳定化的目的,在最终处置时,将会产生二次污染,增加水泥石灰等固然可以提高稳定性和降低浸出率,但处理费用和固化后的体积也随之增加。
固化稳定剂在国外已有广泛应用,如美国Chongx公司稳定技术不仅可处理无机物也可以处理一些有机物;可处理固态废物也可以处理液态废物。该技术早在1976年就获专利。台湾采用“超水泥固化剂(M.S.K)”也是在水泥中加稳定剂,比应用一般水泥费用要节约250%。国外已有一种流动处理危险废物车,配备仪器和稳定剂及搅拌器,定期赴厂矿。将其需处理的危险污泥等就地处理。
近年来,应用合成的重金属螯合剂在处理重金属废物方面,取得了明显的进展。这些螯合剂一般是高分子链上有二硫代羧基官能团以离子键和共价键的形式捕集废物中的重金属离子,生成的稳定化的产物是一种空间网状的高分子螯合物,可以实现废物处理时少增容或不增容,从而提高处理系统的效率和经济合理性。要注意的是,固化剂的选择和配方应根据每种污泥或废渣所含的重金属化学成分的不同来选择,不能干篇一律的采用同一配方。
发展趋势
尽管我国目前遇到的问题事实上是发达国家20~30年前遇到的问题,但各国的情况不一,国外的文献资料报道中有借鉴作用,很不能全部照搬到国内。
综合利用是实现固体废物资源化、减量化的最重要的手段之一,危险废物也当然也应该把综合利用放在重要的位置来考虑。在废物进入环境之前,对其加以回收利用,可以大大减轻后续处理的负荷,所以在考虑危险废物处理处置的时候,首先要从经济上考虑它是否有回收价值,处理或处置后是否也还有继续利用的价值。
根据申报登记数据的统计结果,我国危险废物的综合利用率达到45.4%,主要集中在含重金属的废液以及重金属废渣方面。在过去的几年中,我国在对危险废物进行综合利用的实践中取得了一些经验,研究开发了一些起点高、经济实用的综合利用技术和设备。
如深圳市工业危险废物处理站根据当地电子厂较多,蚀刻废液量大,蚀刻液消耗量也大的情况,开发了电子蚀刻废液的综合利用工艺技术,从废液中回收海绵铜、硫酸铜、多元氯化铝、氯化铵等产品,并再生氨蚀刻液和氯化铁蚀刻液供电子厂使用。该站还开发了“玻壳厂铅尘综合利用生产三盐基硫酸铅”等技术,这些技术的应用为危险废物处理企业取得了良好的经济效益和良好的环境效益。目前,工业危险废物中的含铜废物(HW22)、含铅废物(HW31)、废酸(HW34)和含镍废物(HW46)等均可实现综合利用。
大多数有色冶炼厂的生产工艺,除了提取主要目的金属外,还对矿石中伴生的多种金属组分进行回收,大部分废渣也设法在厂内转移到后续工艺中利用,或者生产副产品。最后,只剩下少量的最终废渣被堆放或者填埋处理。其实,废渣中的有价金属是丰富的资源,回收其中金属除了具有直接的经济效益外、还能减轻它们对环境的污染。
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