Fe2+水解会形成带正电荷的Fe(OH)2和Fe(OH)3胶体,能够通过电位中和与吸附架桥作用使污泥中的胶体脱稳凝聚,进而将污水中的胶体颗粒和有机物从污水中转移到污泥中,使活性污泥的MLSS、MLVSS升高.此外,EPS中的多糖含有大量的亲水基团,是典型的松弛型EPS,具有良好的絮凝作用.由于Fe2+水解形成的胶体粒径较小,与高价金属离子水解形成的胶体相比更为紧实,因此,投加FeSO4后絮凝效果变好.投药量小于0.30 mmol˙L-1时MLVSS、MLVSS/MLSS均增加,说明此时EPS的絮凝作用强于铁盐胶体的絮凝作用;投药量超过0.30 mmol˙L-1时虽然SVI迅速下降,但MLVSS、MLVSS/MLSS也略有降低,说明此时EPS的絮凝作用受到削弱(Li et al.,2012),良好的絮凝效果应主要归功于铁盐胶体的絮凝作用,这与之前分析一致.投药量小于0.30 mmol˙L-1时MLVSS、MLVSS/MLSS均增加,说明此时EPS的絮凝作用强于铁盐胶体的絮凝作用,与之前分析一致.
3.3 FeSO4对SBBR处理效果的影响
启动期结束后,反应器出水各项指标均已达到稳定,出水COD、TN、TP浓度分别在45.26、9.46、1.25 mg˙L-1左右(图 4a),可继续后续实验.
图 4 FeSO4对SBBR反应器处理效果的影响
投加FeSO4后出水COD在50~60 mg˙L-1,去除率在70%~80%(图 4b).COD的去除率比较低,说明FeSO4对COD的去除有轻微抑制.这是因为Fe2+的水解消耗了污水中的碱度,使污水pH降低,降低了细胞活性;而且Fe2+形成的紧实胶体吸附了水中的有机物却难以通过沉淀去除,因此,会使水中的残留COD增加.此外,Fe2+促进微生物对PS的分泌,而由PS形成的胶体结构松散且结合水较多(Li et al.,2012),阻碍了细胞的传质作用.
SBBR污水处理系统中生物脱氮机理如式(1)~(4)所示.Wang等(和Wang等(一致认为,Fe2+的水解消耗了水中的碱度,抑制了硝化进程,会使TN去除率降低,这与图 4c结论一致.
(1)
(2)
(3)
(4)
化学协同生物除磷包括生物除磷和化学除磷两部分,生物除磷主要是通过聚磷菌的好氧吸磷和厌氧释磷来实现,化学除磷则是通过化学沉淀和Fem(OH)np+多核络合物的吸附.随着FeSO4投加量的增加,SBBR出水TP浓度逐渐降低,并在0.30 mmol˙L-1时降至最低,之后则出现上升(图 4d).
Wong等认为,生物除磷量与聚磷细胞的数量正相关.而Zhang等和Huang等认为,化学协同生物除磷中生物除磷起主导作用,生物磷主要以Orth-P、Pyro-P、Poly-P 3种形式存在于细胞EPS中.由此可见,出水TP浓度既与污泥浓度有关,又与污泥活性有关.投药量小于0.30 mmol˙L-1时,Fe2+的增加使污泥浓度升高,且细胞活性增强、PS的比例增大,生物除磷得到加强,出水TP浓度减小.投药量超过0.30 mmol˙L-1时,虽然PS的比例在增大,但由于污泥浓度和细胞活性的下降,生物除磷受到抑制,出水TP浓度增大.因此,投加FeSO4所引起的TP去除效果的改善应主要归功于化学除磷.
由图 4d可知,投药量为0.30 mmol˙L-1时,SBBR出水平均TP浓度为0.40 mg˙L-1,达到一级A排放标准,平均去除率高达93.8%.此时,消耗的Fe和去除的P的质量比为2.79,与Wang等得到的2.99基本一致.这也再次证明,投药量为0.30 mmol˙L-1时,Fe2+对生物除磷具有促进作用.具体参见污水宝商城资料或http://www.dowater.com更多相关技术文档。
4 结论
1) 少量的FeSO4对细胞活性和EPS的分泌有促进作用,但大量的FeSO4对细胞活性和EPS的分泌均有明显的抑制作用.
2) FeSO4会使污泥的SVI值显著降低,大大改善污泥的沉降性能;少量的FeSO4会使MLVSS升高,大量的FeSO4则会使MLVSS降低;MLSS则随着FeSO4投加量的增加缓慢上升.
3) FeSO4对COD、TN的去除有轻微抑制作用,对TP的去除具有显著促进作用.
4) 综合考量各方面因素,投加FeSO4协同生物除磷时,其最佳投加量为0.30 mmol˙L-1.
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