分光光度法测定工业废水中化学需氧量COD

3.3 反应温度的确定

以150mg/L、300mg/L、500mg/L的标准溶液试验，其它条件不变，只改变消解温度，恒温消解30min，Cr3+的吸光度见表1。

表1 不同反应温度的影响

从表1中可以看出，温度从160～170℃时吸光度值变化幅度不大，故选择消解温度为160℃。

3.4 反应时间的确定

以150mg/L、300mg/L、500mg/L的标准溶液试验，其它条件不变，恒温160℃，改变恒温时间，Cr3+的吸光度见表2。

表2 反应时间的影响

从表2中可以看出，加热回流的温度对试验结果是有明显影响的，温度太低，反应不完全，分析结果偏低;温度太高，重铬酸钾过度消耗，分析结果偏高，还易引起突沸情况。恒温时间30min时吸光度值最大，故选择恒温时间为30min。

3.5 共存物干扰及消除

(1)水样中可能存在的悬浮态有机物，在试样与消解液混合放热升温过程中能被充分溶解。经试验，另加脱脂棉、碎纸片也能立即溶解。

(2)使用0.1g硫酸汞络合氯离子的最高量可达10mg，如取3.00mL水样，即最高可络合3000mg/L氯离子浓度的水样;若氯离子的浓度小于200mg/L，加硫酸汞掩蔽的效果很显著。使保持硫酸汞：氯离子=10：1(质量比)，若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。废水中氯离子在50～500mg/L范围，本法加入0.06g硫酸汞。

(3)以酸性重铬酸钾为氧化剂，在硫酸银催化作用下，直链脂肪族化合物可有效地被氧化达到95%以上，而芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低，但有色冶炼废水中含量极低。

(4)在605nm波长处测试时，Mn(Ⅲ)、Mn(Ⅵ)、Mn(Ⅶ)形成红色物质，会引起正偏差。有色冶炼废水中锰含量都较低。

3.6 波长的选择

在分光光度法测定化学需氧量Cr中有用610nm和600nm波长的，经试验，波长在590～620nm范围，吸光值变化不大，纯Cr3+溶液吸光值在595～610nm波长段有最大值。所以选用605nm波长测量吸光值，605nm左右的Cr2O72-吸光值非常小，对Cr3+测定无影响。本法采用过量的Cr2O72-作氧化剂，选择不同厚度比色皿就可测定不同浓度范围的化学需氧量Cr水样。

3.7 工作曲线的绘制

以邻苯二甲酸氢钾为基准物质，配制化学需氧量浓度分别为50mg/L、100mg/L、250mg/L、500mg/L、1000mg/L的标准溶液，以去离子水为参比，按以上确定试验条件和分析步骤，分别测定其吸光值，建立的回归方程相关性很好，γ值大于0.9990。只要工作参数不变，建立的回归方程可在一周时间内用于样品测定。空白试验应与试样同时测定。

3.8 水样的测定

准确移取3.00mL水样于HACH专用反应管(先盛有预制试剂)中，旋紧盖子，振摇混合均匀，放入预热至160℃的HACH-DRB200消解仪孔中，盖上透明塑料罩，消解30min后，打开罩子，空气中冷至室温，取出预制管，同时做空白试验。以去离子水作参比，用2cm比色皿，在UV-2000分光光度计上于波长605nm处测定吸光值。

3.9 方法的准确度和精密度

3.9.1 方法的准确度

分别向废水A、废水B样品中加入不同化学需氧量标准溶液，按试验方法测定化学需氧量量，结果见表3。

表3 样品中化学需氧量的分析结果及加标回收率

从表3中可以看出，方法加标回收率在97.40%～102.30%。

3.9.2 方法的精密度

分别移取3个废水试样3mL，按试验方法平行测得7次，结果见表4。

表4 样品分析结果(n=7)

从表4中可以看出，3个样品测得值的相对标准偏差小于5%，满足分光光度法的技术要求。

3.9.3 试验方法与国标法测定试样结果比较

分别对3个废水试样，按试验方法和国家标准方法(GB11914-89)测定，结果见表5。

表5 试验方法与国家标准方法测得化学需氧量值比较 mg/L

从表5可知：本试验方法与国家标准方法测得样品的化学需氧量值基本一致，能确保水样中还原性物质氧化完全。

4 结论

1.方法经济实用性：本试验法操作简易、节省试剂、能耗少，适用于测定批量废水样的化学需氧量Cr。

2.试验误差小：直接测定与化学需氧量Cr等量的Cr3+，不存在K2Cr2O7标准溶液取量误差。一般废水样不需稀释，既简化了操作，又减少了取样误差和稀释误差。

5 结语

综上所述，分光光度法较其他的试验方法，在测定工业废水化学需氧量中有着更为突出的优点，因此，在相应的试验中有着广泛的应用。我们需要认真学习有关试验的学识，以为分光光度法的应用普及推广带来帮助。

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