刘炜等[10]采用湿法浸渍制备的Ce–Mn/TiO2催化剂,在120℃时,NO转化率保持在95%以上。Al2O3热稳定性高,能够防止催化剂结焦,并且表面孔结构疏松,比表面积大,利于含氮物质的吸附,所以在SCR催化剂研究制备中有广泛的应用。
RAMIS等制备了Fe2O3/Al2O3催化剂,在脱硝反应中起了优良成果,戴韵将Mn掺入CuO/γ–Al2O3催化剂时,发现随着Mn的加入CuO的分散度也随之提高,Mn与Cu相互作用促进提高了氮氧化物的吸附。
2.2分子筛催化剂
分子筛是目前应用广泛,具有出色的吸附性能,稳定性较好,催化剂抗毒能力强,很大程度地弥补了金属氧化物催化剂的缺点,是SCR催化剂研究热门的一种多孔材料,常见的有ZSM–5、SAPO–34、SBA–15、MCM–41。Masakazu等在1986年发现,Cu/ZSM–5在低温度下对NO有良好的催化性能,人们开始对ZMS–5作深入研究。
LONG等利用离子交换法制备了Fe/ZSM–5发现,其比Fe/TiO2催化剂具有更好的脱硝活性,且NO达到100%转化率所需的温度区间较低。ZHOU等[4]研究发现,利用浸渍法得到的Fe–Ce–Mn/ZSM–5催化剂,NO在转化率达到95%时温度区间为200~400℃。
BIN等研究得到Cu–ZrZSM–5催化剂,该催化剂在很宽的温度区间内(167~452℃)都能使NO的转化率达到100%,远远优于Cu/ZSM–5。Raquel等利用SAPO–34分子筛,采用一步法制备了Cu/SAPO–34,经过研究表明该催化剂在低温下使得N2拥有高选择性与出色的热稳定性能。
Zhang等利用SBA–15型分子筛通过直接合成法制备了一系列双金属催化剂——Fe–Mo–SBA–15。经过研究发现,制作而成的样品中,无一例外都呈现出六边形的中孔结构,而且多金属催化剂的活性,较单金属有较大的提升,Fe能促进Mo在分子筛上有效分散;Mo又能提高分子筛孔结构的有序性,两者相互促进,使得活性提升。
Liang等通过一步法,在SBA–15上制备了Al–SBA–15催化剂,发现该催化剂拥有较厚的孔壁与更强的酸性,通过浸渍法负载Mn之后发现,Mn/Al–SBA–15具有更好的低温脱硝活性。近年来MCM–41也备受关注,MCM–41的有序介孔材料,它是一种新型的纳米结构材料,具有孔道呈六方有序排列、大小均匀、孔径可在2~10nm连续调节、比表面积大等特点。
Qiu等利用水热合成与浸渍法合制备出了Cu/MCM–41,发现当Cu负载量达到10%时,催化剂脱硝效果最佳。综上可见,分子筛具有结构稳定、排列有序、比表面积大等特点,金属在分子筛中分散度好,所以在催化脱硝中,具有良好的表现。
2.3碳材料催化剂
碳原子在自然界中有多种特异结构,表现出出色的延展性,比表面积大,导热性能优良等特点,因此被利用作为SCR催化剂载体,目前主要有活性炭纤维,活性炭碳纳米管等形式。MUNIZ等[13]研究发现,聚丙烯酰胺基ACF(PAN–ACF)的脱硝效果最好,并且当ACF比表面积减少时SCR活性最高。
YOSHIKAWA等[14]制得Mn2O3/ACF的脱硝活性最高,在150℃时氮氧化物转化率高达92%。GREGORIO等分别将VCRNI负载到ACF上并且得出活性顺序为Fe>Mn>V>Cr>Ni。
3总结与展望
主要综述了几种脱硝催化剂的优缺点,低温SCR技术有良好的应用前景,但是目前SCR技术的投资和运行成本较高,成了我国发展SCR技术的一个难关。随着学者们的不懈努力,相关研究的不断深入,低温SCR脱硝催化剂的制备必将获得长足发展,技术成本也相应降低。
参考文献略
《化工设计通讯》作者:熊国炀,王绪根
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