2.3硫酸亚铁投加量对COD去除率的影响
向5个装有100mLCOD为360~400mg/L的废水的锥形瓶中加入3.0g活性炭,将其置于震荡培养箱内于60℃震荡300min后取出,过滤,调节pH为3.5,向滤液中各加入1.0mL30%H2O2,分别投加0.1、0.25、0.3、0.35、0.4gFeSO4˙7H2O,在微波功率为528W的条件下辐照5min。硫酸亚铁投加量对COD去除率的影响见图2。
图2硫酸亚铁投加量对COD去除率的影响
由图2可知,随着FeSO4˙7H2O投加量的增加,COD去除率出现了由增到减的过程。这是由于当Fe2+投加量不足时,作为催化剂不足以催化全部H2O2产生˙OH,而Fe2+投加量过大会发生如下反应:Fe2++˙OH→Fe3++HO-,不仅消耗了˙OH,还会使H2O2分解速度加剧,从而阻碍了反应的有效进程。另外,过量的Fe3+与HO-生成沉淀会增加反应结束后过滤的难度。适宜的FeSO4˙7H2O投加量约为0.25g。
2.4H2O2投加量对COD去除率的影响
向5个装有100mLCOD为360~400mg/L的废水的锥形瓶中加入3.0g活性炭,将其置于震荡培养箱内于60℃震荡300min后取出,过滤,调节pH为3.5,向滤液中各加0.25gFeSO4˙7H2O,摇匀后分别投加30%H2O20.5、0.75、1.0、1.25、1.5mL,在微波功率为528W的条件下辐照5min。H2O2投加量对COD去除率的影响见图3。
图3H2O2投加量对COD去除率的影响
由图3可知,随着H2O2投加量的增加,COD去除率先增大后降低。这是由于:当H2O2投加量不足时,不能产生足够的˙OH,另外还会出现前边类似Fe2+过量时的情况。而当H2O2投加过量时,会发生如下反应:˙OH+H2O2→H2O+˙HO2,而˙HO2的氧化能力远不及˙OH,反而消耗了˙OH,使COD去除率下降。适宜的30%H2O2投加量为1.0mL。
2.5微波功率对COD去除率的影响
向5个装有100mLCOD为360~400mg/L的废水的锥形瓶中加入3.0g活性炭,将其置于震荡培养箱内于60℃震荡300min后取出,过滤,调节pH为3.5,向滤液中各加入0.25gFeSO4˙7H2O,1.0mL30%H2O2,在微波功率为136、320、528、680、720W的条件下辐照5min,考察微波功率对COD去除率的影响。
结果表明,随着微波功率的提高,COD去除率逐渐升高。当微波功率为680W时,COD去除率达到88%,当微波功率提高到720W时,COD去除率达到89.1%。由于二者COD去除率差别不大,且当微波功率超过700W时,反应较为激烈,难于控制且不利于回流冷凝,因此本试验微波功率设为680W。
2.6微波辐照时间对COD去除率的影响
向5个装有100mLCOD为360~400mg/L的废水的锥形瓶中加入3.0g活性炭,将其置于震荡培养箱内于60℃震荡300min后取出,过滤,调节pH为3.5,向滤液中各加入1.0mL30%H2O2,0.25gFeSO4˙7H2O,调整微波功率为680W,辐照时间分别为1、3、5、7、9min,考察辐照时间对COD去除率的影响。结果表明,随着微波辐照时间的延长,COD去除率逐渐升高,辐照7min时,COD去除率达89%以上,出水COD已达国家Ⅴ类水质标准。从经济角度考虑,本试验选择微波辐照时间为7min。
2.7多种工艺对比试验
取若干100mLCOD为360~400mg/L的废水于500mL锥形瓶中,分别采用单独微波辐照法(功率为680W)、单独Fenton试剂法(FeSO4˙7H2O0.25g,30%H2O21.0mL)、微波-Fenton-活性炭法(FeSO4˙7H2O0.25g,30%H2O21.0mL,微波功率528W,活性炭投加量3.0g)进行试验,作用时间分别为1、3、5、7、9min。不同工艺的处理效果见图4。
图4不同工艺处理效果
由图4可知,微波-Fenton-活性炭法的处理效果最佳,这是由于在微波诱导下,H2O2分解产生˙OH的速度加快,体现了微波与Fenton试剂的协同氧化作用,同时,活性炭作为微波敏化剂,在微波作用下表面温度迅速上升产生许多高能“热点”,催化了化学反应,进一步提高了对有机磷分子的降解能力。
3结论
(1)采用微波-Fenton-活性炭法处理100mLCOD为360~400mg/L的有机磷农药混合废水,其试验过程为:向放置废水的锥形瓶中加入3.0g煤质活性炭,将其置于震荡培养箱内于60℃震荡300min后取出,过滤,调整pH为3.5,向滤液中投加0.25gFeSO4˙7H2O,1.0mL30%H2O2,在微波功率为680W的条件下辐照7min。在此条件下,COD去除率平均达89%,出水COD可达国家地表水Ⅴ类标准。
(2)微波-Fenton-活性炭法由于在微波诱导作用下加强了Fenton试剂产生的˙OH对有机磷分子结构的攻击性,对废水中有机物的降解起到了强化作用,特别是对敌敌畏和氧化乐果这样比一般有机磷分子更稳定、毒性更强的物质,能够取得较好的降解效果。
(3)活性炭作用主要体现在两个方面:一是吸附作用,二是催化作用。反应的初始,活性炭以吸附为主;随着反应的进行,在微波条件下活性炭及其周围温度迅速上升,使吸附质以及浓集在活性炭表面附近的有机质在高温下迅速分解,这种将微波能量聚集并释放给水中污染物使之氧化分解的结果表明,活性炭的作用符合催化剂的定义。
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