从图中可以看出,随着H2O2投加量的增加,COD去除率先快速增加后趋于稳定,当 H2O2投加量为2.5g/L时,COD去除率接近稳定,值为59.2%。因此,H2O2的适宜投加量为2.5g/L。
图 2-2 H2O2投加量与 COD 去除率的关系
2.2 DTCR 捕集剂去除重金属实验优化
DTCR是一种高分子重金属离子捕集沉淀剂。对于脱硫废水,DTCR投加量与水中Cd和Zn浓度的关系如图 2-3 所示。随着DTCR投加量的增加,废水中 Cd 先迅速降低,再趋于稳定,而Zn 含量则持续降低;当 DTCR 投加量为3.0mg/L 时,Cd和Zn的浓度分别降低到 0.013 mg/L 和 1.5 mg/L,均低于排放要求。因此,投加3.0mg/L 的DTCR能使脱硫废水中初始浓度分别为0.3mg/L的Cd和3.0mg/L的Zn降低到排放标准以下。
图 2-3 DTCR 投加量与 Cd、Zn浓度的关系图
通过上述 COD 和重金属去除实验说明:利用 Fenton 氧化法可去除部分 COD,利用化学沉淀法+重金属捕捉联合处理工艺能够有效去除 Cd 和 Zn 等金属离子。因此,本实验很好的验证了图1-1 提出的工艺方案是可行的。
3 示范工程工艺流程与运行成本分析
3.1 工艺流程
根据小试并结合工程经验,我们提出了 3-1 所示的处理工艺流程。脱硫废水首先收集至集水池,在反应池内加入硫酸亚铁、双氧水和酸进行 Fenton 氧化,再在中和池加入石灰乳调节 pH至中性并除 F,最后在絮凝池加入重捕剂、助凝剂絮凝沉淀去除重金属,处理出水达标纳管。沉淀池产生的污泥机械脱水后外运处理。
图 3-1 实际工程脱硫废水处理流程
3.2 运营结果
本工程于 2017 年 11 月调试完成,处理出水中的第一类污染物执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表 1 标准。据表 3-1,总镉和总砷在处理后降低到原水的十分之一,达到了纳管标准。处理出水中的第二类污染物执行《污水综合排放标准》(GB8978-1996)表 4 中三级标准。据表 3-1,氟化物和 COD处理后达到了纳管指标;其中120h调试期间,沉淀池出水COD全部达到纳管要求(表3-2)。
表 3-1 脱硫废水处理效果 mg/L
图 3-1 工程调试数据
3.3 运行成本
本工程中废水处理费用主要由电费和药剂费组成。根据测算,废水处理运行过程中,电费为 0.42 元/m3废水,药剂费为 4.59kg/m3废水,合计 5.01 元/m3废水,废水处理费用处于较低水平。
4 结论
石灰石-石膏法脱硫废水中主要超标因子是 COD、重金属和氟离子,通过 Fenton 氧化、钙盐沉淀以及化学沉淀+重捕剂螯合等组合方法能有效去除上述污染因子。小试实验表明,Fenton 氧化中 FeSO4和 H2O2的最佳投加量为0.8g/L 和 2.5g/L,同时投加3.0mg/L 的DTCR 能使脱硫废水Cd 和Zn 浓度降低到排放标准下。
而在工业示范中采用上述方法和优化的工艺参数,使处理出水达到了预定的纳管指标,而且运行费用仅为 5.01 元/m3废水。因此,该技术处理工艺简单、效果稳定、运营成本低,为有效处理石灰石-石膏法脱硫废水提供了一种可靠的方法。
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