低温条件下臭氧与NO的关键反应进行研究。关键反应如下:
O3对NO按照逐级氧化过程进行,摩尔比(O3/NOx)是指O3与NOx之间摩尔数的比值,它反映了臭氧量相对于NOx量的高低。NOx的氧化率随O3/NOx的升高上升。O3与NO完全反应的摩尔比理论值为1,在0.9≤O3/NO<1的情况下,氧化脱除率可达到85%以上。
工艺特点
(1)技术成熟稳定,臭氧脱硝系统运行可靠性好。
(2)本项目只需对风机烟道进行改造,不会对烧结机进行改造,系统安装简便易行。
(3)完全可以满足烧结机50%-100%BMCR负荷情况下的脱硝要求,保证NOx含量满足排放要求。
(4)臭氧脱硝设备全自动化程度高,系统易于操控,便于操作,工艺经济安全无害。
2.3 SCR工艺
SCR为选择性催化还原技术。其操作工艺是在催化剂作用下,在烧结烟气中喷入氨,并产生反应。选择
性催化还原法的脱硝效率是比较高的,最高可以达到90%,目前主要应用在日本、德国、北欧等国家与地区的燃煤电厂。脱硝反应的产物是氮气和水。SCR催化剂分为高温催化剂和低温催化剂,其对应的反应温度窗口为270~400℃和200~260℃。选用条件主要是依照烟气的SO2浓度,在反应温度较低时,由于亚硫酸氢铵在催化剂表面凝结堵塞催化剂的微孔而导致催化剂的活性降低甚至导致催化剂中毒。
选择性催化还原技术(SCR)的整体运行性较为稳定,可以依照环保标准运行。对于选择性催化还原技术(SCR)的投资比较高,而且脱硝效率的高低与投资造价有之间关系。
选择性催化还原技术(SCR)应用在烧结机烟气时,可以有两种工艺供选取。其一,要先进行烟气脱硝再脱硝的工艺,在加热装置中的烧结烟气加热至300℃,随后用选择性催化还原技术脱硝,随后利用换热装置进行降温,烟气达到降温要求后,利用脱硝装置进行净化,从烟囱中排出。
其二,先利用半干法对烧结烟气脱硫,在SO2低于30mg/m3后,在利用加热装置加热至200℃,然后进行选择性催化还原技术进行脱硝,随后用换热装置回收余热,用烟囱将净化的烟气排出。去年9月份上海宝钢集团的4#烧结机即选用上述的第二种工艺。
2.4 活性焦工艺
(1)变温吸附性能,在低温时吸附气体中SOX(SO2、SO3),吸附态的SO2在烟气中氧气和水蒸气存在的条件下被氧化为H2SO4,并被储存在活性焦孔隙内。再进行高温解吸将活性焦所吸附的H2SO4与活性焦反应还原为SO2,同时硫酸铵会受热发生分解,SO2回收利用,活性焦恢复吸附性能后可循环使用。活性焦的加热再生反应相当于对活性焦进行再次活化,活性焦的吸附和催化活性不但不会降低,还会有一定程度的提高;
(2)活性焦还具有催化活性,通过向烟气中喷入氨后,在活性焦的吸附、催化作用下氨与NOX(NO、NO2)发生选择性催化还原反应生成氮气和水,可大幅度降低烟气中NOX含量,实现烟气高效脱硝;
2.5 四种工艺比较
这四种工艺总的来说各有优缺点,其中湿法脱销工艺的优点是可以将二氧化硫和氮氧化物都脱除,工艺相对来说简单,设备运行费用比较低,维护起来也比较简单,但缺点是会产生废水,而且这项技术使用时间还比较短,具体工艺还有待考察;SCR工艺的优点是这项技术相对来说比较成熟,还原剂使用量较低,缺点是需要预热烟气耗能高;臭氧氧化工艺优点是脱硝效率高,工艺简单投资成本低,缺点是耗电量大;活性炭工艺优点是可以同时脱除多种有害物质,而且不需要处理废水但缺点是投资高,运行费用大。这些工艺在进行选择时还是要从具体项目需要出发。
结语
烧结脱硝刚刚起步,无论是脱硝效率还是相关特点,四种工艺各有不同,在进行选择时要根据各自的企业特点进行分析选择。综合上述内容来看,湿法脱硝工艺的投资成本比较低,因此前景相对来说也更加广阔,但是具体的效果还需要进一步的研究。
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