NO和NO2溶解度:
当臭氧数量足够多时,可以将NOx氧化成为N2O5,然后生成硝酸(或者硝酸盐),主要的化学反应如下:
NO+O3→NO2+O2
2NO2+O3→N2O5+O2
N2O5+H2O→2HNO3
N2O5和HNO3是非常易溶于水。N2O5与水瞬间反应形成硝酸。由于硝酸具有高的可溶性(接近无穷大),所以它难以衡量,因此,可靠的溶解度数据在发表的文献上是不可使用的。然而,硝酸与水可以按各种比例混合,因此在有水存在的情况下,N2O5到硝酸的反应不可逆转。
考虑到工程上的经济性,工程实施时一般选择是把NOx氧化成为NO2,然后通过脱硫塔内的碱性吸收剂进行酸碱中和反应生成亚硝酸盐。本工程后续烟气脱硫采用湿式氨法的脱硫工艺,具体的化学反应如下:
NO+O3→NO2+O2
2NO2+2NH3·H2O+1/2O2→2NH4NO3+H2O
实际过程中并不需要完全的脱除烟气中所有的氮氧化物,所以可以根据烟气中的氮氧化物浓度,同时根据环保的要求,来定量的加入臭氧。这样即达到环保的要求,同时又保证了运行的经济性。
四. 臭氧脱硝的主要影响因素
利用臭氧脱硝的影响因素主要有摩尔比、浓度场、反应温度、反应时间、吸收液性质等,这些因素对脱硝和脱硫效率都有不同程度的影响。
1)摩尔比
摩尔比(O3/NO)是指O3与NO之间摩尔数的比值,它反映了臭氧量相对于一氧化氮量的高低。NO的氧化率随O3/NO的升高直线上升。目前已有的研究中,在0.9≤O3/NO<1的情况下,脱硝率可达到85%以上,有的甚至几乎达到100%。根据反应方程式,O3与NO完全反应的摩尔比理论值为1,但在实际中,由于其他物质的干扰,可发生一系列其他反应,使得O3不能100%与NO进行反应。
2)浓度场
在选定好合适摩尔比之后,并不意味就一定能够达到设计的脱硝效率。要想达到设定的脱硝效率还需要均匀的浓度场,也就是要由合理的臭氧格栅设计。后面会专门讲到如果通过CFD模拟去优化臭氧格栅的设计。
3)温度
由于臭氧的生存周期关系到脱硝效率的高低,所以考察臭氧对温度的敏感性具有重要意义。根据国内处对臭氧的认识和研究,根据臭氧的热分解特性,在150℃的低温条件下,臭氧的分解率不高,但随着温度增加到250℃甚至更高时,臭氧分解速度明显加快;而臭氧在25℃时臭氧的分解率只有0.5%。
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