本次再生的平板式废旧催化剂来自大唐集团公司某电厂,根据前期的性能测试,发现该批次板式脱硝催化剂中毒状况较浅,但表面飞灰及堵塞物较多,同时在运输途中,部分催化剂由于淋雨使得表面生成了结晶,根据此类情况,我们制定了相关再生工艺流程:酸洗+鼓泡→碱洗→酸洗中和→去铁→漂洗→活性浸渍→干燥→再煅烧。
表1 催化剂再生前后XRF检测结果
废旧催化剂示进过物理与化学清洗后,XRF结果如表1所示,可以看到,催化剂表面和基体的碱金属含量(Na、K)以及碱土金属含量(Ca、Mg)均有下降,说明催化剂失活中毒状况已有明显好转,另外作为钒钛系催化剂两大重要指标(Ti、V),其含量也均显著上升,再看催化剂的比表面积(BET),与再生前相比,再生后的催化剂比表面积已增大近一倍,说明该清洗方法能有效清除脱硝催化剂的中毒物质,同时经浸渍后,催化剂各重要物质含量也顺利得到了补充。
通过中式设备模拟电厂的烟气条件,本公司对不同催化剂进行活性检测,数据如图4、5所示:可以看出,催化剂经长时间运行后,活性及SO2/SO3转化率已明显上升,其数值已超过新鲜催化剂的1.5倍,经过清洗再生后,可观察到:脱硝催化剂活性K值已提高,而SO2/SO3转化率已显著下降,据统计,催化剂活性K值已恢复到初始值的90%以上,而SO2/SO3转化率则优于新鲜催化剂,说明采取的该再生工艺能有效的处理废旧催化剂且满足电厂使用条件,另外也实现了资源的循环利用。
图4 再生前后活性变化
图5 再生前后SO2/SO3转化率变化
3结论
伴随着国家对电厂环保环保力度的加强,SCR废旧脱硝催化剂再生必定会成为催化剂处置方式的主流。在国外,SCR再生技术已有近20年的成熟应用经验,目前国内各大企业也在积极研发适合本国脱硝催化剂的再生技术。
数据表明,大唐南京环保科技有限责任公司再生工程制定的再生工艺可有效地、针对性地去除催化剂表面及微孔内的飞灰与中毒物质,经再生后的催化剂各项性能均得到明显提升。案例的成功应用对脱硝催化剂使用寿命的延长及再生工艺的制定提供了新的借鉴意义。
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