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(4) 注意溶液中各组分含量适当,操作条件适宜,严格控制再生液的PH值,一般在8.2~8.8之间,生产中尽量避免再生液的PH值在9.0以上操作。当溶液的PH值大于9.2时,副盐的生成率也是直线上升的。使析出的硫黄颗粒大,并加强过滤,降低溶液中悬浮硫含量。
(5) 保证溶液温度适宜,39℃~41℃,这样既保证吸收和再生反应正常,又降低副反应速度。特别是在冬季,这一指标就尤为重要。要严格控制再生液的温度,当再生液的温度超过45℃的情况下,副盐的生成率成直线上升趋势,而且由于温度的升高也严重的影响了硫泡沫的聚合和浮选。
(6) 原料气中氧含量应≤0.4%。脱硫塔后设置富液槽,这样也就减少了在脱硫过程中HS-离子与O2的接触机会,减少副反应。
(7) 未经处理的熔硫废液最好不回收,因其副盐量较高,回收后系统内溶液副盐量将急剧增加。再者若回收时废液处理不当,将会引起系统内溶液严重发泡,致使溶液大量溢出,造成不必要的物料损失和环境污染。最好的方法是改进熔硫工艺,采取干法的间断熔硫技术,不存在清液回收流程。对优化再生工艺,减少副盐的积累,好处是不言而喻的。同时节约大量的蒸汽,是湿法连续熔硫工艺的1/10左右。
(8)当溶液中副盐量过高(如NaCNS≥80g/L,Na2S2O3≥150g/L)时,应进行处理,一般是连续分批提出部分溶液。抽真空加热浓缩,再冷却,析出副盐结晶。若为了简便,也可在天冷时排出一定量溶液,降温,使Na2CO3析出结晶(含结晶水),再将溶液加入系统内,此法主要对除Na2CO3有效。有条件的厂家可以增设副盐提取工艺。
(9)要经常检测水煤气中HCN的含量变化,为了保证生产稳定,尽量减少或避免使用这样的煤质,据观察,在合成氨及焦化厂的脱硫中由于NaCNS这种副盐的存在,严重影响了脱硫效率和碱耗的增加。生成硫氰化钠的副反应目前还无法彻底消除。而其他副反应也只能尽量减少,煤气中的HCN只能靠除尘降温设备的大量洗涤水带出系统,尽量减少硫氰化钠的副反应。但不能绝对完全消除。当副反应生成率较低,并较稳定。
4 结 论
脱硫液中副反应所产生的副盐主要有Na2S2O3、Na2SO4、NaCNS,而恰恰是这三种物质是影响脱硫液吸收和再生以及造成系统局部堵塞和腐蚀的根源。只有加强日常工艺控制管理,合理调配脱硫液组分,采用干法间断熔硫工艺,和副盐提取工艺。才能确保副盐低含量,提高硫黄回收率,降低物料消耗的目的。
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