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目前我国生产的常用药物达2000 种左右,不同种类的药物采用的原来种类和数量各不相同,生产工艺及合成路线也存在差异,因此造成制药生产工业及废水的组成十分复杂。制药废水通常属于难降解的高浓度废水,其特点是组分复杂,有机污染物种类多、浓度高,CODCr 值和BOD5 值高且波动性大,废水的BOD5/CODCr值差异较大,NH3-N 浓度高,色度大,毒性大,固体悬浮物浓度高[1]。此外,制药厂通常采用间歇生产,而且产品种类变化较大,增加了制药废水的处理难度。
制药废水常用的处理方法有物化法、化学法和生物法。其中,生物法作为最经济的处理方式,是目前制药废水处理普遍采用的方法,已经成为研发和推广应用的重点。目前国内外制药废水处理多采用SBR(Sequencing Batch Reactor) 法、CASS(Cyclic Activated Sludge System)法、ICEAS(Intermittent Cycle Extended Aeration)法、氧化沟、接触氧化法等为主体工艺,但由于废水中存在抑制性物质和难降解有机物,导致这些方法的处理效果不理想。
膜生物反应器技术是膜分离技术与生物技术有机结合的新型废水处理技术。它利用膜分离组件将生化反应池中的活性污泥和大分子有机物截留,代替二沉池,提高活性污泥浓度并保证出水水质,从而大大强化了生物反应器的功能[2]。
1 MBR 反应器概况
1.1 MBR 反应器的组成
MBR 一般由生物反应器、膜组件和泵三部分组成。根据生物反应器和膜组件的设置位置和加压方式分为外置式(External)和浸没式(Internal)[3]两种,如图1 所示。
外置式MBR,其生物反应器内的混合液经泵增压后进入膜组件,在压力作用下混合液中的水透过膜成为处理出水,其余物质被截留并随浓缩液回流到反应器内,系统过滤水的方向由内向外。为了降低膜污染,用增压泵将混合液以较高流速压入膜组件,在膜表面形成错流冲刷[4]。该反应器运行稳定,膜易于清洗,操作管理简单,但增压能耗较大。
浸没式MBR,也称一体式MBR,膜组件置于生物反应器内,滤液由泵吸出,设在膜组件下方的曝气装置除具有充氧功能外,造成的强烈搅拌作用减轻了混合液中悬浮物在膜表面的吸着[5]。
该反应器结构紧凑、体积小、能耗小。
1.2 膜与膜组件的组成
膜按表面孔径的大小,一般可分为微滤膜、超滤膜、纳滤和反渗透膜,其分离目标见表1。常用于MBR 处理工艺中的是微滤膜和超滤膜。
图1 MBR 示意
Fig.1 The schematic diagram of MBR
按材质分为无机膜和有机膜。目前国内普遍采用有机膜,其成本相对较低,制造工艺较为成熟,膜孔径和样式较为多样,但运行过程易污染、强度低、使用寿命短。有机膜包括:聚丙烯类、聚乙烯类、聚丙烯腈、聚砜类、芳香族聚酰胺、含氟聚合物等。无机膜是固态膜的一种,是由无机材料如金属、金属氧化物、陶瓷、多空玻璃、沸石、无机高分子材料等制造成的半透膜。在MBR 中使用的无机膜多为陶瓷膜。其通量高、耐污染、寿命长,在高浓度工业废水处理中具有很大的竞争力。但无机膜不耐碱、弹性小,且造价昂贵。
膜组件按其结构形式可分为中空纤维式、毛细管式、管式、卷式、板框式等。在外置式MBR 工艺中,板框式、管式等应用较多。在浸没式MBR 工艺中,多采用中空纤维式、板框式等。
表1 膜分离过程及分离特点
Tab.1 Membrane separation processes and main features
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