污水处理技术篇：纸浆漂白废水处理技术

北极星环保网讯:目前国内浆纸企业多采用氯气、二氧化氯和氯酸盐等含氯化学品进行漂白，在漂白过程中，产生一定数量的可吸附有机氯化物(AOX)。AOX 的化学性质相对稳定，容易在生物体、土壤和沉积物的有机质中累积，在自然界中降解缓慢，环境危害周期长。许多有机氯化物被认为具有“致癌、致畸形、致突变”效应，其污染具有广泛性和危害性，因而引起世界各国废水处理的重视，并将AOX 列入废水排放标准控制指标，然而目前国内外对纸浆漂白废水中AOX 的特性研究却进展比较缓慢。笔者综述了纸浆漂白废水中AOX 的成分、分布、生成以及降解特性方面的研究进展，并在此基础上对今后的研究趋势进行了展望。

1 AOX 的成分特性

在使用硫酸盐法制浆的车间中，漂白后排出的废水中含有多种化合物，已鉴定确认的约有300 多种，其中200 多种为有机氯化物。1985 年，美国国家环保局对某些造纸厂下游河流中捕获的鱼体进行检测，结果检出了2，3，7，8-四氯二苯并二英(TCDD)。瑞典某造纸厂外采集到的蟹及排污沉积物中，2，3，7，8-四氯二苯并呋喃(TCDF)和2，3，7，8-TCDD 的含量超出背景值的10 倍，这一信息于1986年在日本召开的二英类国际会议上被Rappe 等报导。郑明辉等曾对我国北方5 家以麦草、稻草、芦苇为主要原料的浆纸企业漂白工段的纸浆进行过分析测试，发现1 g 干纸浆中二英的含量(以TEQ表示)为34~44 pg。目前各种浆料的纸浆漂白废水中，已经确定的有机氯化物大约有500 种，包括氯酸盐、氯仿、苯酚、树脂酸、氯代烃类、呋喃、苯磷二酚、愈疮木酚、香草醛、二氧(杂)芑、丁香类等，这些化合物的数量与纸浆漂白用含氯漂剂的用量成正比。

2 AOX 的分布特性

AOX 是在纸浆漂白过程中产生的，不同纸浆漂白工段产生的AOX 分子质量不同。研究表明：相对分子质量1 000 以上的高分子化合物占到氯化有机化合物总量的75%~90%，相对水溶性的约占19%，相对脂溶性及可能生物积累的约占0.09%，生物积累且高度脂溶性的约占0.1%。

宋云等采用超滤膜进行分离测定总有机氯时还发现，草浆漂白废水中有机氯化物的相对分子质量在数量级上大多数小于104，其中在C 段漂白废水中占93.7%，在E 段漂白废水中占95%以上，在H段漂白废水中占67%。

3 纸浆漂白废水中AOX 的生成特性

3.1 纸浆漂白废水中AOX 的产生情况

弄清纸浆漂白废水中AOX 的产污系数是进行纸浆漂白废水中AOX 控制与管理的基础，因在个体浆纸企业AOX 的产生量受多种因素影响且由于AOX 监测的繁琐性，很多企业没有相关数据，很难精确给出总体上AOX 的产生情况，即使在全国污染源普查时也没办法做到。笔者根据国内外研究学者在纸浆漂白现场的监测数据，大体上给出纸浆漂白废水中AOX 的产生量，详见表 1。

表 1 部分纸浆漂白废水中 AOX 的产生情况

从表 1 可以看出：在传统的单段漂白和三段漂白中，AOX 产生量大，而某些清洁纸浆漂白技术的AOX 产生量小。无元素氯漂白(ECF)与全无氯漂白(TCF)草浆漂白废水AOX 测定结果表明：无元素氯漂白中，AOX 的产生量为0.2～0.5 kg/t; 全无氯漂白中，AOX 的产生量小于0.1 kg/t。