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目前国内浆纸企业多采用氯气、二氧化氯和氯酸盐等含氯化学品进行漂白,在漂白过程中,产生一定数量的可吸附有机氯化物(AOX)。AOX 的化学性质相对稳定,容易在生物体、土壤和沉积物的有机质中累积,在自然界中降解缓慢,环境危害周期长。许多有机氯化物被认为具有“致癌、致畸形、致突变”效应,其污染具有广泛性和危害性,因而引起世界各国废水处理的重视,并将AOX 列入废水排放标准控制指标,然而目前国内外对纸浆漂白废水中AOX 的特性研究却进展比较缓慢。笔者综述了纸浆漂白废水中AOX 的成分、分布、生成以及降解特性方面的研究进展,并在此基础上对今后的研究趋势进行了展望。
1 AOX 的成分特性
在使用硫酸盐法制浆的车间中,漂白后排出的废水中含有多种化合物,已鉴定确认的约有300 多种,其中200 多种为有机氯化物。1985 年,美国国家环保局对某些造纸厂下游河流中捕获的鱼体进行检测,结果检出了2,3,7,8-四氯二苯并二英(TCDD)。瑞典某造纸厂外采集到的蟹及排污沉积物中,2,3,7,8-四氯二苯并呋喃(TCDF)和2,3,7,8-TCDD 的含量超出背景值的10 倍,这一信息于1986年在日本召开的二英类国际会议上被Rappe 等报导。郑明辉等曾对我国北方5 家以麦草、稻草、芦苇为主要原料的浆纸企业漂白工段的纸浆进行过分析测试,发现1 g 干纸浆中二英的含量(以TEQ表示)为34~44 pg。目前各种浆料的纸浆漂白废水中,已经确定的有机氯化物大约有500 种,包括氯酸盐、氯仿、苯酚、树脂酸、氯代烃类、呋喃、苯磷二酚、愈疮木酚、香草醛、二氧(杂)芑、丁香类等,这些化合物的数量与纸浆漂白用含氯漂剂的用量成正比。
2 AOX 的分布特性
AOX 是在纸浆漂白过程中产生的,不同纸浆漂白工段产生的AOX 分子质量不同。研究表明:相对分子质量1 000 以上的高分子化合物占到氯化有机化合物总量的75%~90%,相对水溶性的约占19%,相对脂溶性及可能生物积累的约占0.09%,生物积累且高度脂溶性的约占0.1%。
宋云等采用超滤膜进行分离测定总有机氯时还发现,草浆漂白废水中有机氯化物的相对分子质量在数量级上大多数小于104,其中在C 段漂白废水中占93.7%,在E 段漂白废水中占95%以上,在H段漂白废水中占67%。
3 纸浆漂白废水中AOX 的生成特性
3.1 纸浆漂白废水中AOX 的产生情况
弄清纸浆漂白废水中AOX 的产污系数是进行纸浆漂白废水中AOX 控制与管理的基础,因在个体浆纸企业AOX 的产生量受多种因素影响且由于AOX 监测的繁琐性,很多企业没有相关数据,很难精确给出总体上AOX 的产生情况,即使在全国污染源普查时也没办法做到。笔者根据国内外研究学者在纸浆漂白现场的监测数据,大体上给出纸浆漂白废水中AOX 的产生量,详见表 1。
表 1 部分纸浆漂白废水中 AOX 的产生情况
从表 1 可以看出:在传统的单段漂白和三段漂白中,AOX 产生量大,而某些清洁纸浆漂白技术的AOX 产生量小。无元素氯漂白(ECF)与全无氯漂白(TCF)草浆漂白废水AOX 测定结果表明:无元素氯漂白中,AOX 的产生量为0.2~0.5 kg/t; 全无氯漂白中,AOX 的产生量小于0.1 kg/t。
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