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分析其原因,对于微波诱导下的类Fenton反应,酸性环境有利于•OH产生。类Fenton反应与Fenton反应相似,其最优pH在2.5~4.0之间,当pH>4时,金属离子会与缓冲剂形成络合物,降低H2O2分解的动力学速率,从而抑制•OH的生成〔1〕;另外,酸性红B为阳离子弱酸性染料,在水中溶解度高,pH过高时酸性红B会发生色光变化,甚至产生沉淀〔3〕,减少其与催化剂及•OH的接触碰撞,从而降低降解效果。
2.2.2催化剂投加量的影响
在反应液初始pH为3、H2O2用量为0.1mL、微波功率为300W及辐照时间4min的条件下,考察催化剂投加量对降解效果的影响,结果见图4。
由图4可知,无催化剂存在时酸性红B的降解率很低,只有4.6%,随着催化剂的加入,降解率迅速增加,说明催化剂对酸性红B降解效果影响较大;此后随着投加量的增加,酸性红B的降解率逐步提高,当催化剂投加量为0.1g时降解率可达99.14%,4min内基本能将酸性红B去除。
2.2.3H2O2投加量的影响
在反应液初始pH为3、催化剂投加量为0.1g、微波功率300W及辐照时间4min的条件下考察H2O2投加量对降解效果的影响,结果见表2。
由表2可知,未投加H2O2时酸性红B降解率仅为1.34%,加入H2O2后降解率急剧增加,当H2O2投加量为0.05mL时,降解率达到最大值99.08%;此后随着H2O2的继续增加,降解率由99.08%降低到97.58%,即酸性红B降解率随H2O2投加量的增加呈现先增大后略减小的趋势。分析其原因,H2O2在微波辐照下产生超强氧化性的•OH〔4〕,但H2O2本身又是•OH的猝灭剂,投加量过多反而会导致•OH生成链的终止(•OH+H2O2→H2O+HO2•),而且生成的•OH也很容易发生自聚合反应(•OH+•OH→H2O2)〔2〕,因而不利于酸性红B的降解。实验确定的H2O2适宜投加量为0.05mL。
2.2.4微波功率的影响
在反应液初始pH为3、催化剂投加量为0.1g、H2O2投加量为0.05mL、辐照时间4min的条件下,考察微波功率对降解效果的影响,结果见表3。
由表3可知,无微波作用时酸性红B的降解率仅有5.84%,微波功率为100W时降解率为17.52%,微波诱导作用不明显。但当功率从100W增加到200W时,酸性红B的降解率急剧上升到96.13%;功率达到300W时降解率最高,达到99.05%;继续增加微波功率,降解率有微弱的降低。说明微波诱导作用对降解反应的进行会产生明显影响。由于过高的功率会产生高温,导致部分H2O2分解成O2和H2O〔5〕,不利于•OH的生成及酸性红B的降解,因此适宜的微波功率为300W。
2.2.5微波辐照时间的影响
在反应液初始pH为3、催化剂投加量为0.1g、H2O2投加量为0.05mL、微波功率300W的条件下,考察微波照射时间对酸性红B降解效果的影响。当辐照时间为1min时酸性红B降解率为43.09%,随着辐照时间的延长,降解率明显增加;当辐照时间由1min增加到3min时,去除率由43.09%升高到96.14%。辐照时间为4min时,酸性红B的降解率达到最大值99.05%,几乎降解完全。
3结论
(1)采用微波/催化剂/H2O2降解酸性红B时,不同负载金属离子和负载量催化剂的降解效果差异很大。其中Fe3+-Cu2+(质量分数均为1.0%)负载活性炭催化剂的效果最好。
(2)酸性红B降解率随催化剂投加量的增加而提高;初始pH在2.5~4时催化活性差异小,催化反应可顺利进行,较高的pH不利于催化反应的进行。
(3)对于100mL初始质量浓度为100mg/L的酸性红B染料废水,在初始pH=3、催化剂投加量0.1g、H2O2投加量为0.03mL、微波功率300W、反应4min的条件下,可有效去除酸性红B,去除率达到99.05%。
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