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2活性炭
活性炭作为一种固体吸附剂,其表面积较大,孔道结构丰富,而且能够负载其他活性成分,在吸附过程中吸附速度快,吸附容量高,而且价格低廉,因此得到广泛的运用。
Mykola等用尿素修饰聚合活性炭,使氮官能团结合在碳基的表面。含氮的官能团有助于DBT和4,6-DMDBT的化学吸附,并且促使表面基团中的氧参与反应吸附。另外Mykola等还用聚合活性炭和其氧化配对物来吸附相同含量的模拟油品,其显著的孔体积提高了功能基团修饰的几率,并且有助于孔隙中吸附质的传质。
Seiji等探究了活性炭纤维(ACF)和颗粒状椰壳活性炭(GCSAC)吸附DBT的正己烷,正癸烷,甲苯以及正癸烷和甲苯的混合溶液。两种吸附剂在正己烷溶剂中的吸附量高于正癸烷,而在甲苯中最低。在四种溶剂中,GCSAC的吸附量均高于ACF。
Wang等合成了CuCl/AC、PdCl2/AC和Pd/AC,用之做吸附剂。在吸附过程中活性炭和其支持的π络合吸附剂之间有着明显的协同效应。PdCl2的选择性好于CuCl和Pd0,和分子轨道的结果相符,并且PdCl2/AC的吸附容量较高。
Wang等研究了聚苯乙烯活性炭(PACS)的吸附,并用扫描电镜、热重等对其纹理进行分析。由于其拥有Zhou等研究的介孔碳WMC1的特点,PACS对DBT的最大吸附容量为109.36mg/g。而且实验表明溶剂正庚烷对DBT活性位点的吸附没有竞争效应。
Bamufleh等用先ZnCl2活化颗粒活性炭(GAC),将之用做吸附剂吸附正癸烷的模拟油品。由于两个甲基所产生的空间效应,使得GAC对4,6-DMDBT的吸附容量低于DBT。Alhamed等也研究了ZnCl2活化的颗粒活性炭对模拟柴油的吸附脱硫效果。
3金属氧化物和复合金属氧化物
金属氧化物吸附脱硫,是根据油品中的含硫化合物大多是L碱,易在L酸中心上吸附的特点,因此选择能形成L酸中心的金属氧化物制备成吸附剂,来进行吸附脱硫。常用的金属氧化物吸附剂有氧化铝、氧化锌和氧化铜等和复合金属氧化物铁酸锌、钛酸锌等。
谢福中等将Ni、Al合金经碱抽铝得到猝冷骨架Ni(RQ Ni),用此作吸附剂吸附一定量的噻吩。其中Al在RQ Ni表面主要以氧化铝的形式存在,而Ni主要以金属态存在。
Ankur等考察了Al2O3的吸附脱硫。Al2O3的容重为1177.77kg/m3,在吸附DBT后其比表面积从143.6m2/g降至66.4m2/g。当Al2O3表面存在碳-氧官能团时,有利于DBT的吸附。其吸附焓变和熵变,分别为19.5kJ/mol和139.2kJ/(mol˙K)。
Huang等选择Ni/ZnO做吸附剂进行反应吸附脱硫(RADS)。柴油中的有机硫化合物先与Ni/ZnO表面的Ni反应生成Ni3S2,然后在H2存在的情况下得到H2S,同时H2S与ZnO生成ZnS。
Baeza等在室温常压下用Cu/ZrO2吸附剂吸附硫含量为2000×10-6的噻吩正辛烷模拟油品。吸附量随着Cu在Cu/ZrO2中的比例增加而增加,当含有3%Cu时,达到最大值。其饱和吸附容量为0.49 mmol/g。
卜欣立等用充分还原的低价态金属Ni负载在钛酸锌或铁酸锌载体上制得催化裂化(FCC)汽油吸附脱硫剂颗粒。由于引入了具有催化加氢作用的Ni促进剂,促进了硫化学键的断裂。在吸附和化学反应并存下,使得脱硫过程比加氢脱硫容易得多。Huang等则研究了钛酸锌吸附硫化氢气体。
4粘土
交联粘土具有复杂的三维孔结构和较大的层间距,可以在不明显改变其孔结构的情况下添加新的组分,另外有机分子在其介孔内的扩散系数也较高,因此可以用作吸附大分子有机硫化物。
赵少云等通过模板导向将有机硅大分子插入钠基蒙脱土(Na-MMT)层间,并且负载稀土元素铈和镧以及过渡金属元素铁等纳米氧化物颗粒。其不但提高了粘土的表面酸性,而且增大了孔容、孔径和比表面积,更有利于具有一定碱性的大分子有机含硫化合物的吸附。
何艳等以ZrOCl2˙8H2O和Ce(NO3)3为交联改性液的前驱体,制备了锆交联粘土和铈改性锆交联粘土。经锆交联改性后的粘土d001值由原土的1.54nm增加到2.38nm,而且以取代法制得的Zr-Ce-PILC与以两步等体积浸渍法制备的Ce/Zr-PILC相比,脱硫、氮率更高。
5其它吸附剂
焦庆玲等用多壁碳纳米管(MWNTs)对模拟汽油中的噻吩进行吸附,其有效脱除是MWNTs上的π电子具有很强的离域性,它的离域电子与噻吩上的π电子之间可以形成π-π共轭,形成相互作用。
齐欣等采用磷酸活化褐煤半焦为载体,负载CuO、ZnO、CoO、MoO3制备了催化裂化(FCC)柴油吸附脱硫剂。由于金属铜对硫原子的结合能力非常强,故载CuO效果最好。
Chang等运用分子印迹技术制备了DBT的分子印迹聚合物(MIP),其中环氧氯丙烷为交联剂的MIP对模拟油品的最大吸附容量为22.69mg/g。另外还从选择性和竞争性方面对MIP的吸附性能进行考察。
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