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全馏分煤焦油固定床加氢裂化技术的原料增加了焦油沥青部分,进一步提高了煤焦油的利用率。陕西省化工学会名誉理事长贺永德向记者介绍,延迟焦化—固定床加氢裂化联合加工技术,收油率低,在80%~82%,生产出的柴油十六烷值在42~43;全馏分煤焦油固定床加氢裂化技术收油率高,在90%~92%,但是柴油十六烷值低,在38~40。北京低碳清洁能源研究所高级工程师朱豫飞则认为,如果目的产品是汽油、柴油馏分等燃料油,加氢比焦化好,因为加氢能更充分利用煤焦油这种资源,能最大限度地把煤焦油原料转化成轻油产品。延迟焦化—加氢联合技术可以作为一种加工煤焦油的方案,但焦炭收率高,把相当比例的液体煤焦油转化成固体焦炭,从资源利用的角度看是不利的,尤其是对高温煤焦油,延迟焦化加工的难度更大。
山东淄博泰通催化技术有限公司总经理万学兵介绍,煤焦油杂环芳烃混合物含量在70%~80%,含硫高达0.8%以上,含氮高达1.1%左右,加氢反应是较强的放热过程,会释放出大量的热量,导致催化剂床层温升可超过100℃,很容易造成加氢处理不完全的多环或杂环有机物和重组分,在催化剂活性表面生焦结碳,导致装置不能连续运行。特别是高温煤焦油中>460℃以上的馏分,是胶质、沥青质、稠环芳烃、残炭大量聚集的部分,这部分馏分H/C比低,加氢改质需耗费大量的氢气,不仅不经济,而且加氢改质难度很大,温度、氢气供量的波动,极易导致其在催化剂表面生碳结焦。固定床加氢中,催化剂是固定状态,固定床难以把反应热移走,使反应难以进行。
尽可能的把煤焦油吃干榨净,提高轻质油收率是煤焦油加氢不断追求的目标。专家介绍,悬浮床和沸腾床加氢裂化反应器里,催化剂不是固定状态,而是流动状态,通过反应介质能把加氢时的反应热带走,避免了因原料携带污染物的沉积和结焦而造成催化剂床层堵塞的问题。沸腾床反应器可以在线更换催化剂,保持反应器内催化剂的活性稳定,从而实现长周期稳定运转。悬浮床技术和沸腾床技术可以用于加工全馏分煤焦油,特别适于处理组分重的高温煤焦油,其外排残渣的产率也小,将煤焦油的转化率和轻油产品收率提高,收油率能达到90%甚至更高。
朱豫飞认为,煤焦油中含有大量的沥青质和颗粒污染物,对催化剂的活性影响非常大,悬浮床加氢技术更适合加工煤焦油,因为悬浮床可以加工沥青质含量高的重油,对含污染物多的原料有非常突出的优点。同时,朱豫飞指出,并不是所有的悬浮床加氢技术都能用于煤焦油加工,因为煤焦油的反应性能与石油馏分不同,需要合适的催化剂和工艺条件才能得到比较好的加氢转化结果。万学兵则表示,煤焦油的特点,采用一种加氢处理催化剂难以满足对煤焦油加氢改质要求,必须采取催化剂级配的方式,针对煤焦油的某些特点开发出具有不同催化功能侧重的催化剂,然后把这些催化剂级配起来,系列级配催化剂具有良好的催化活性和稳定性。
与煤焦油加氢处理系列催化剂配套是科学、合理的工艺操作技术,严格、灵活的控制反应温度、系统氢分压、液空速和氢油比。如果反应温度控制不住,催化剂床层温度会升得很高,导致催化剂失活、表面结碳等情况发生;加氢裂化催化剂提温幅度过大,会在短时间内使催化剂床层温升高达600℃以上,对加氢裂化催化剂造成极大的损伤。超设计规定要求、片面追求经济效益而提高液空速,会使进料不能进行有效充分的加氢处理,导致进料中的胶质、沥青质在反应温度较高的精制催化剂床层上生碳结焦,造成催化剂床层压降在短期内升高到设计上限,装置不得不停工处理。
众多专家一言以蔽之:固定床加氢精制、固定床加氢裂化难以处理煤焦油中约25%重组分,更难以处理高温煤焦油,而悬浮床和沸腾床加氢裂化技术对原料适应性强、收油率高。
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