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02焦炉气制甲醇
煤炭通过焦化处理后,提炼出焦炉煤气,在铁钼、镍钼催化剂下,将焦炉煤气中的化学性质稳定的噻吩类有机硫加氢分解为易于脱除的无机硫,进行脱硫处理。进行纯氧催化氧化,使合成气中CO₂体积分数限制在3%~6%,压缩后送入合成甲醇工段,得到商品甲醇。
其工艺大致可以分为,炼焦制取焦炉气、焦炉气提纯调整碳氢比例、和焦炉气合成甲醇三个部分。其中焦炉气合成甲醇部分与合成气合成甲醇工艺相同(焦炉气经净化调整碳氢比例后,其组分与煤制合成气相同),不在复述。
炼焦制取焦炉气:原料煤经过洗煤、配煤等预处理在1050度的条件下隔绝空气高温干流,得到原料煤质量15%-19%的焦炉煤气。
焦炉煤气净化调整碳氢比例: 按照甲醇合成化学计量比要求,理论上新鲜合成气的氢碳比f为:
式中的φ(H2)、φ(CO₂、φ(CO)分别为H2、CO₂、CO的体积分数。由此可得合成气中氢碳比应为2.05~2.15,其合成效率高,原料的利用率佳。焦炉煤气氢碳比约2.91~3.60, 氢碳比太高,合成气中氢多碳少,合成反应中过量的氢气会造成甲醇合成回路循环气量增大,增加合成循环压缩机的功耗和弛放气的排放量;通常采用补碳的方式,即向合成气中补入CO₂和H2来调整合成气的氢碳比。补碳方式有CO₂补碳法和煤制气补碳法。
03陕西黑猫化工焦制甲醇工艺
原料煤经过洗煤、配煤等预处理加工后,在1050摄氏度的温度下隔绝空气高温干流,从而制得原煤质量70%-78%的化工焦,与15%-19%的焦炉气和3%-4.5%的煤焦油。
其中化工焦经过粉碎水磨预处理工序可进入由鲁奇煤气化技术活shell煤气化技术和德士古煤气化技术改进而成的焦气炉,与载氧剂发生不完全氧化反应,制得焦制合成气,在经过脱碳脱硫处理后形成适合合成甲醇的精制合成气。另一部分进入碳铵合成回路,回收副产物碳铵。
焦炉气经过脱硫工艺后,通过补碳法调整碳氢比例,制得适合于合成甲醇的精制合成气,并把合成气氧化阶段形成的烷基化副产物分离出来,作为天然气产品(LNG)。
精制合成气送入甲醇合成回路,其过程与煤制甲醇相同,通过双塔精馏制得甲醇。
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