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(2)Cl-的影响。水中Cl-是引起铜点蚀的原因之一。其腐蚀反应式如下:
Cl-+Cu→CuCl→CuO2+HCl
如果氯化亚铜的形成速度减慢或氯化亚铜的水解速度加快,则会产生点蚀,而沉积物阻碍最初的腐蚀产物氯化亚铜的扩散,抑制了氯化亚铜的水解,从而在有沉积物的地方形成点蚀,其反应式如下:
CuCl→Cu2++Cl-+e,Cu2++Cu→2Cu+
形成自催化反应,加速点蚀处的腐蚀。
药剂本身引起的光亮腐蚀。人们一般较难注意由于加入循环水中的有机磷药剂和聚羧酸等阻垢分散剂所引起的腐蚀。循环水中含有多种硬度离子和碱度离子组成多组平衡,加入阻垢分散剂后,形成较高的分散体系,破坏了水中原有的离子对平衡,沉积物离子的有效反应概率降低,沉积离子重新建立新的平衡,当水溶液中聚羧酸等阻垢分散剂的物质超过水体防垢最佳含量一定范围时,水中有机磷和分散剂的富余部分对铜合金具有强烈的络合作用而形成表面吸附,一方面阻碍唑类缓蚀剂向金属表面扩散,另一方面这种覆盖膜的络合不稳定性使Cu,Zn络离子的化学动力学反应电位趋于相等,形成共溶出,较铜活泼的锌离子首先与有机磷和聚羧酸形成稳定的螯合物而脱离金属本体。
在金相显微镜下放大500倍后观察:对于不加任何药剂的循环水中铜管的腐蚀形态是金属表面类似蜂窝状的海绵铜,而添加水质稳定剂后腐蚀的铜管的腐蚀形态是海绵体中夹杂着大量不规则的亮点,这就是所谓由于药剂本身引起的铜金属的光亮腐蚀。因此,把握水质稳定剂中各复合配方的宏观计量,选取合适的比例是非常重要的,否则,添加的药剂再多,也不能有效地解决系统的腐蚀,甚至会加速铜管的腐蚀。
5碳钢的腐蚀问题
循环水管道、凝汽器管板一般都使用碳钢材质,据我们了解,很少有电厂考虑碳钢的腐蚀问题。事实上,碳钢的腐蚀虽然不像铜管结垢腐蚀那样在短时间内影响发电生产,但由于循环水管道埋在地下,腐蚀情况相比较而言不易观察和发现,随着腐蚀程度的加深,容易引起穿孔、泄漏。由于建厂时就将碳钢管道深埋地下,地上常安装设备、兴建厂房、铺设道路,因此维修起来远没有铜管维修来得简单,维修费用也昂贵得多。因此,碳钢的腐蚀问题虽不能在短期内影响生产,但也应是火电厂循环水系统应注意的问题,也应当受到足够的重视。
解决措施
1保持稳定的浓缩倍数和稳定的水质
实践表明,对于水质稳定的体系,药剂才能较好地发挥作用,因此问题的关键是加强水质管理。对于具有恒定补水水源的系统,应严格控制浓缩倍数;对于不具有恒定补水水源或部分补充弱酸软化水的系统,应注意控制各种补水的比例,以尽量保证系统水质的稳定;对于用硫酸调节碱度的系统,应严格控制连续投加的速度。对所使用的水处理剂,应熟悉药剂的硬度容忍度、碱度容忍度等性能。
2选择综合性能优良的复合水稳剂
巯基苯骈噻唑、苯骈三氮唑、苯骈咪唑、聚苯骈咪唑等含氮杂环类化合物对金属铜具有很强的亲和力,它们能与铜离子以共价键和配位键结合形成一个致密的保护膜,吸附在金属表面的反应活性位置上而阻滞有色金属的溶解反应,因此复合水稳剂中应含有足够浓度的噻唑类或其他具有相同功能的物质,才能保证良好的缓蚀效果。
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