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火力发电厂普遍采用石灰石-石膏湿法烟气脱硫装置进行脱硫,但是,近一段时间新上马脱硫设备基本上取消了原来气-气换热器(GGH)装置,直接将净烟气(烟温45℃~55℃)排向大气,并将烟筒内部加衬了钛合金防腐板,形成新的“湿烟筒”改造方案。湿烟筒由于排烟温度低,烟气从烟筒排出不能有效提升、扩散到大气中,形成“石膏雨”。在采用湿法脱硫的火力发电厂中 “石膏雨” 存在是一普遍现象。当机组带大负荷运行时,烟气携带石膏浆液现象较为突出,对周边环境带来二次污染,俗称“石膏雨”现象。
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1、“石膏雨”形成原因
①外部原因:天气静稳条件下,不利于扩散;环境温度低,容易形成液滴,雾滴颗粒凝结机率增大。
②内部原因:烟气流量过大流速过快;除雾器效率低;出口烟气温度低。以及吸收塔液位高度、石灰石浆液pH值、原烟气中烟尘颗粒物含量等因素。
2、石膏雨的运行控制
①锅炉燃煤品质下降
原煤中的灰分大,导致除尘器效率低,进入脱硫塔中的烟气含尘量大,塔内浆液泡沫厚度大。吸收塔浆液起泡是形成“石膏雨”的重要原因。吸收塔起泡现象严重,大量泡沫上扬,随烟气进入烟囱,直接形成“石膏雨”。
②飞灰可燃物增加
锅炉在运行过程中燃烧不充分,不完全燃烧损失加大,未燃尽成份随锅炉尾部烟气进入吸收塔,造成吸收塔浆液有机物含量增加,这些有机物与石灰石或亚硫酸反应生成可溶性盐,导致浆液中的盐分增加,导致浆液成分复杂,极易造成吸收塔浆液起泡,排放的烟气携带浆液量大,加重了“石膏雨”。
③除雾器除雾不好
烟气通过脱硫除雾器时流速过高。当机组带大负荷运行时,烟气流量大,流速较快。还有一种原因是除雾器局部结垢,除雾器不能正常冲洗。冲洗间隔太长时,烟气中携带的一些细小的石膏颗粒经过除雾器,大量石膏颗粒没有及时被冲洗,使除雾器结垢,烟气流速增加,造成通流面积减小,烟气流速增加。还有一种原因是除雾器的溢流质量差或溢流孔堵,造成无法溢流。其携带石膏浆液能力增强,形成“石膏雨”。
④浆液中CaSO4浓度高
浆液中CaSO4过饱和,缺少晶种,使生成的CaSO4难以结晶生成石膏,大量的浆液携带CaSO4循环,使脱硫效率低,而且还随烟气排出脱硫塔,石膏浆液就会被高速烟气携带出吸收塔进入烟囱。
⑤pH值控制导致
CaSO3的溶解度随pH值降低而显著增大,而CaSO4的溶解度却随着pH值降低而略有减少。pH值越低,亚硫酸盐溶解度越大,SO32-的浓度越高,则系统中硫酸盐的生成量越大。但随着pH值的降低CaSO4的溶解度反而变得越来越小,所以会有大量的CaSO4析出,从而容易结垢而堵塞设备影响系统的正常运行。相反,若pH值较高时,CaSO3的溶解度较小,SO32-的浓度较低,CaSO4的生成速率就小,不会生成CaSO4的硬垢,但是因CaSO3的溶解度较小,易形成亚硫酸盐的软垢。这种软硬垢的生成,都将造成“石膏雨”的存在。
⑥脱硫塔液位的控制
脱硫塔液位过高,导致石灰石喷淋小,浆液液面的高度距离除雾器比较近,吸收塔内喷嘴的水花、搅拌器的水花、氧化空气的水花,都极其容易的飞溅到除雾器上。吸收塔液位控制不当,吸收塔经常溢流,亦会增加烟气携带石膏量,加重“石膏雨”,如果吸收塔再起泡,则这种现象会更严重。
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