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萘醌氧化法是氧化H2S成为S单质,从而脱除H2S,回收硫,此法具有合适的氧化还原电位,易操作等优点。HAPS氧化法是以Na3PMo12O40、NaCl、Na2CO3和NaVO3的混合液作吸收液,常温下将H2S转化为S单质,使用后的HAPS经氧气氧化再生后可循环使用,S单质分离回收。PDS法为钛箐钴磺酸盐系化合物的混合物,脱除H2S具有工艺简单、成本低、效果好等优点。
2.2.2 干式法脱硫技术
沼气干式法脱硫技术主要包括氧化铁法、活性炭法等。Fe2O3脱硫剂为条状多孔结构固体,填装于脱硫装置内,沼气经过时,对H2S能进行快速的不可逆吸附,数秒内可将H2S脱除至1ppm以下,发生如下化学反应:
当脱硫剂工作进行到一定程度后,即Fe2O3大量转化为Fe2S3或FeS,出口H2S的浓度超过规定标准时,就需要对脱硫剂进行处理。太原理工大学开发的常温氧化铁脱硫剂硫容可达30%~40%,脱硫效率也高均在99%以上[31],未达到饱和硫容的脱硫剂可进行再生;若超过了饱和硫容就需要更换新脱硫剂。脱硫剂再生原理:将脱硫剂与氧气接触(向脱硫装置内通入氧气或将脱硫剂置于大气中)发生反应生成Fe2O3和S单质,反应式为:
脱硫剂再生可循环多次,直到脱硫剂中的大部分孔隙被单质S堵满失去活性为止。
脱硫剂再生如在脱硫装置内进行,必须严格控制再生条件:常压,床层温度为30~60℃,严格控制超温,否则会引起单质S的升华和自然,水分含量在使用条件的35%,pH值为8~10,为提高再生效果,可在脱硫塔底部进气口处定时加入适量的浓氨水(NH3˙H2O)[5,29],造成弱碱性再生环境,当观察到脱硫剂由黑褐色转变为红棕色时,再生即完成。
为充分实现脱硫剂的脱硫性能,按其机理控制工艺条件优为重要,脱硫机理:最佳反应温度为20~40℃,冬季尤其要注意;水分含量不宜过大亦不宜过小,水过多,脱硫剂表面的微孔被堵塞,H2S不能与脱硫剂接触,不能被有效脱除,水分过少难于形成液膜,H2S的吸附受到影响,脱除效果亦不理想,沼气水分一般偏大,可在其脱硫罐前加置气水分离器并定期排出水分,避免液态水进入脱硫床层;脱硫剂再生时应遵守上述再生条件,再生时间应维持在24~48小时为宜。
2.3 生物法脱硫技术
生物法脱硫技术是人们由于传统物理法和化学法有其自身难以克服的缺点而发展起出来的一种新脱硫技术,此法具有诱人的工业应用前景,但其起步晚,技术及工艺还很不成熟。
人们对生物法脱硫研究始于19世纪50年代,到80年代在一些发达国家得到很大发展[32],像德国。传统脱除H2S的物理法和化学法虽各有优点,但存在着运行费用高,工艺复杂,产生二次污染和能耗大等缺点;相比之下,生物法脱除H2S具有能耗低、操作方便、无二次污染,投资少等优点[33,34]。
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