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Shell – Paques脱硫技术工艺[35]是世界生物脱硫技术领域比较先进的工艺之一,其原理是将沼气和含有化能自养性微生物的苏打水溶液进行接触,H2S被碱液吸收后,微生物将其代谢转化成单质S或硫酸盐。反应式为:
该工艺具有如下优点:
⑴ 高效。该技术操作弹性大,灵活性高,可适应浓度和压力范围广;
⑵ 节能。该技术投资少,其需仪器设备少,人力成本低,化学药品少,无须更换,操作成本和维护费用均很低;
⑶ 安全。整个生物脱硫系统是封闭运行的,且沼气中的H2S被降到很低浓度,甚至几乎完全被吸收,在吸收器的下游没有游离H2S,不会有中毒和伤亡事故,无环境污染。
另外,酸性铁盐溶液氧化法是近年来发展的新生物脱硫技术之一[36]。其脱除沼气中H2S的原理:酸性条件下,H2S被铁盐溶液吸收,并被Fe3+氧化为S单质,在氧化亚铁硫杆菌的作用下,将Fe2+离子氧化为Fe3+离子,循环使用。反应式为:
此法能耗低、投资少、废物排放少,适于沼气脱硫过程。
综上所述,沼气脱硫方法较实用和经典的主要是干式法中的常温氧化铁法。
最近新开发的沼气脱硫技术,“控硫大使”[37]是一项从沼气中分离硫化氢的技术,由美国纽约州康奈尔大学的植物学科学家发明,该技术的原理是将沼气注入木桶底部,桶中放粪便构成的特殊介质,沼气通过时,其中的硫化氢就被去除,“控硫大使”的专家哈曼估计这种特殊介质可以被重复使用6次,之后再在沼气混合物中重新补充这种特殊介质即可。该项技术不仅限于农场使用,在下水道处理厂和垃圾填埋场产生的沼气也可用于分离硫化氢。另外,一项新型沼气脱硫技术名为《农村户用沼气常温氧化铁脱硫催化剂生产技术与废弃脱硫催化剂绿色化方法》的科技项目获得了科技成果鉴定[38],并被评为同类技术国内领先水平。该项成果研发期间申报了3项自主知识产权的国家专利。新开发的农村户用沼气常温氧化铁脱硫剂产品具有硫容大、净化程度高、使用寿命长、再生方便充分、机械强度高、耐水性强的特点。产品累计硫容超过35%,抗侧压强度大于40N/cm,低强度百分率小于10%,产品无毒、无害,可将农村户用沼气中的H2S脱除到0.1mg/Nm3以下,真正让沼气成为清洁环保的可再生能源。同时,对使用失效的脱硫催化剂提出了绿色化处理方法,通过吸收沼液沼渣中农作物所必需的生长元素,将其制成农用缓释肥料,实现了资源的综合利用和环境友好。
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