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近年来大气污染防治引起各界关注,VOCs(挥发性有机物)种类繁多,分布面广,根据部分国外主要环境优先污染物名录,VOCs占80%以上。日本1974-l985年环境普查表明,在检出的化学毒物中,卤代烃类最多共52种,一般烃类次之共43种,含氮有机物(主要是硝基苯和苯胺类化合物)共40种,以上三类占总检出毒物的70%。VOCs污染严重,与NOx、CnHm在阳光作用下发生光化学反应,吸收地表红外辐射引起温室效应;破坏臭氧层形成臭氧空洞,引起人体致和动植物中毒。
随着VOCs污染范围的不断扩大和人们对其危害的逐步认识,1979年联合国欧洲经济委员会在日内瓦召开跨国大气污染会议,重点讨论了VOCs控制问题,1991年11月通过了《VOCs跨国大气污染议定书》,要求签字国以1988年VOCs排放量为基准,到1999年每年削减30%;1990年,美国修订了清洁空气法(CAA),要求到2000年将VOCs的排放量减少70%。为此,开发VOCs替代产品,寻找VOCs控制最优技术已成为解决VOCs污染的必由之路。 随着世界各国对VOC污染的日益重视和环保法规不断严格VOC的排放标准,VOC治理技术亦在逐渐改进和完善。
有机废气处理难度大的主要是因为其种类繁多,来源广泛,而且一次性投资和操作费用高,基本上无回收利用价值。成分复杂的有机废气则更加难以净化、分离和回收。挥发性有机化合物(VOCs)作为有机化合物主要分支,是指在常温下饱和蒸气压大于70Pa、常压下沸点在260℃以内的有机化合物。从环境监测角度来讲,指以氢焰离子检测器测出的非烃类检出物的总称,包括烃类、氧烃类、含卤烃类、氮烃及硫烃类化合物。
西班牙、意大利以及日本等国家都采用颗粒碳吸附+氮气脱附+精馏塔这一套治理设备,可以实现溶剂回收率高达90%,吸附材料使用寿命10年。其中,氮气脱附溶剂回收具有以下特点:(1)避免了废水产生;(2)避免了酸性水对吸附材料和设备的腐蚀,延长了吸附材料和设备使用寿命;(3)深冷回收保证了回收率高达90%。精馏塔分离及提纯具有以下特点:1.回收单一溶剂;2.精馏主要是脱醇和去水;3.含水量≤0.1%;4.纯度≥99.5%;5.酸度≤0.05%;6.允许有1.5%以下的杂质(不明物);7.达到使用标准。
国外VOC限量要求一览
近年来,控制VOC限量的规范似乎更新得更加快、更加严。下面仅介绍欧盟及北美对相关的VOC限制情况。
1欧盟法规
与VOC关系密切的欧盟法规可能要算欧盟指令2004/42/EC和欧洲生态标签(Eco-Lable)了。
欧盟指令2004/42/EC规定从2010年1月1日起,室内外混凝土、木器、金属底材用水性涂料等产品中的VOC都要达到更低的限值,具体的限值要求如表1所示。作为对比,表1中也列出了之前的限量数据。
欧洲生态标签委员会在2008年8月13日就室内用涂料和室外用涂料生态标准的决定为2009/544/EC和2009/543/EC,其中关于VOC的限值数据见表1。2009/544/EC、2009/543/EC对产品的定义与2004/42/EC相一致,对产品中VOC的定义及测试方法也相同,都是指标准大气压(101.3kPa)下,任何初沸点小于等于250℃的有机化合物。
从表1数据对比可以明显看出显著降低VOC的趋势。而德国的生态标签(Blue Angel)则按照DIN 55649定义VOC成分的沸点为低于252.6℃的有机挥发物。
2北美法规
虽然北美制定对VOC的限制措施起步较晚,但进展非常快,力度也非常大。北美著名的环保组织Green Seal针对涂料制定的环保标准GS-11明确规定了墙面、地面、屋顶涂料以及防锈涂料、底漆、中涂中VOC的限量要求。GS-11第三版自2010年1月1日起实施,对不同产品的VOC限量见表2。
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