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3脱硫增效剂的反应原理
我厂脱硫系统增效剂的成分主要有DBA(二元羧酸,主要成分是己二酸、戊二酸、丁二酸等有机酸的混合物)、己二酸、苯甲酸、间苯二甲酸、丙烯酸等,以羧酸类为主,利用有机的羧酸的缓冲作用,使脱硫传质过程发生改变,提高脱硫效率。以己二酸为例,化学反应如下:
CaCO3+H2O=Ca2++HCO-3+OH-
SO2+H2O=H++HSO-3
从以上化学方程式可以看出,有机酸能作为一种缓冲剂[4],提高浆液中和酸性的能力,并吸收二氧化硫。由于己二酸钙比碳酸钙溶解性高,使用己二酸(以己二酸离子的形式)比单纯使用石灰石有更多的碱离子可供使用。在己二酸存在的情况下,酸离子调节pH值,使得pH值不会像单纯使用石灰石那样迅速下降。这样,酸离子就增加了浆液的中和二氧化硫的能力,并继续吸收二氧化硫(见图2莱城电厂#2吸收塔系统运行反应工况)。
另一方面,己二酸可作为提高气液传质的增效剂。二氧化硫从气相向液相迅速转移对吸收效率至关重要。当吸收液滴表面二氧化硫饱和,即使液滴中间还未饱和,也不能再溶解二氧化硫。只有当表面的二氧化硫扩散到中间大量的液体中(速度相对缓慢),才能继续溶解二氧化硫,或者以其它方式使液滴表面的二氧化硫浓度最小化(这要比二氧化硫扩散的速度相对快一点)。这可以由反应式完成,反应式消耗二氧化硫溶解产生的酸,把二氧化硫转换成亚盐酸盐。当己二酸离子在洗涤液滴上形成液膜,反应比没有己二酸离子时要快得多。
另外,有机酸可看作固液传质的促进剂,提高石灰石的利用率[5]。有机酸增效剂允许吸收剂在pH值较低时工作,这就减少了石灰石的用量。一般来说,高pH值能使二氧化硫吸收最大化(较好的酸性中和),但低pH值有利于石灰石的溶解。如果吸收剂必须以相对较高的pH值以取得满意的二氧化硫去除,石灰石的消耗通常会较高,因为石灰石并未完全使用。通过有机酸增效剂的缓冲反应,提高了石灰石的溶解度,促进了二氧化硫在较低pH值时的吸收,相应减少了石灰石量的消耗。
4脱硫系统增效剂的添加及使用效果
4.1在发电厂脱硫系统正常运行中,脱硫系统增效剂无需添加,吸收塔系统利用石灰石浆液的补充维持PH值,确保脱硫系统脱硫效率在规定范围。当遇到制浆系统故障,石灰石浆液无法供给,以及脱硫系统原烟气突然升高等异常工况时,可根据情况适当添加脱硫增效剂,确保脱硫系统烟气达标排放。
4.22014年08月12日19:10,#2机组运行中负荷285MW(见表1机组负荷及脱硫系统运行方式),脱硫运行监盘人员发现#2脱硫系统原烟气浓度由2200mg/Nm3逐渐上升至3700mg/Nm3(见图3#2脱硫系统原烟气浓度上升实时趋势图),汇报值长,脱硫运行人员立即采取启动2A备用浆液循环泵,同时,将石灰石供浆系统切换至手动,增加石灰石浆液的补充量,但是,原烟气浓度还是呈逐渐上升趋势,检查发现静烟气二氧化硫浓度即将升高至200mg/Nm3,21:10,脱硫运行人员立即将吸收塔回收水泵出口切换阀门切换至吸收塔系统,加入脱硫增效剂90公斤(图4脱硫运行人员添加增效剂的现场实况)。21:30,检查脱硫系统静烟气二氧化硫浓度迅速降低(图5#2脱硫系统加入增效剂后静烟气浓度明显降低的实时趋势图),确保了脱硫系统脱硫效率在规定范围。
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