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随着我国产业转移政策的实施和城市三旧改造的加快,因工业企业关停并转而遗留的“棕地”超50多万块,这些场地的土壤污染对区域生态环境、食品安全和人居环境健康乃至社会稳定构成严重威胁。当前,我国场地污染表现出多源、复合、持久、面广、量大等特征,其中,无机污染(以重金属为主)、有机污染以及二者均存在的复合污染尤为突出。
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1. EKR-PRB耦合修复技术
电动力修复法(Electrokinetic Remediation,EKR)和可渗透墙法技术(Permeable reactive barrier,PRB)均是近30年来国际上新兴的土壤、地下水原位修复技术。EKR技术通过在污染土壤两侧施加直流电压,通过电迁移、电渗流和电泳的方式使土壤中的污染物质迁移到电极两侧从而修复土壤污染。该技术可有效地从土壤中去除铬、铜、汞、锌、镉、铅等重金属,以及苯酚、氯代烃、石油烃、乙酸等有机物。PRB技术主要利用污染物通过填充活性反应材料时,产生沉淀、吸附、氧化还原和生物降解反应而使污染物得以去除,在修复地下水污染工程使用较频繁。
在实际应用中EKR和PRB学技术还存在着一些局限性,采用EKR修复污染土壤时,处理效果受溶解度的影响很大,对溶解性差和脱附能力弱的污染物以及非极性有机物的去除效果不好。如PRB中的填充材料与污染物的作用以及无机矿物沉淀除污染物的方式容易导致PRB堵塞,限制了PRB技术在土壤修复的应用。而EKR-PRB耦合修复技术通过可以结合EKR与PRB技术两者的优点,可以有效提高污染物的去除效率,并降低修复成本。其基本原理是用电动力将毒性较高的重金属及有机物质向电极两端移动,使污染物质与渗透性反应墙内的填料基质等充分反应,通过吸附去除或降解成毒性较低的低价金属离子和有机物,达到去除或降低毒性的目的,如图1所示。
图1:EKR-PRB修复示意图
2. EKR-PRB耦合技术修复原理
2.1 EKR-PRB对重金属的去除机理
台湾守义大学的Weng等学者首次报道了利用EKR-PRB联合修复技术去除土壤中的Cr(VI),其中PRB反应墙采用零价铁和石英砂1:2比例进行填充,并以1~2V/cm的电位梯度进行通电,结果表明,土壤Cr(VI)和总Cr的去除率分别达到了100%和71%。土壤中的Cr(VI)的去除路径如图2所示,Cr(VI)和总Cr的去除可以归纳为Cr(VI)与Fe0/Fe2+的氧化还原反应以及Cr(VI)和Cr(Ⅲ)在PRB中的化学沉淀反应。
图2 土壤中的Cr(VI)的去除路径
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