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磷石膏作为水泥缓凝剂存在的最大问题是磷石膏中含有的杂质会影响水泥的凝结时间,使其强度下降。因此必须对磷石膏作适当的净化除杂处理,关键是除去磷石膏中的磷、氟等酸性物质。目前常用的净化除杂工艺是水洗分离、中和、干燥和煅烧等[2]。今后要在提高磷石膏品质、降低磷石膏作为水泥缓凝剂生产成本上下工夫,以加快磷石膏替代天然石膏和脱硫石膏作为水泥缓凝剂应用的步伐。
3.2磷石膏制石膏砌块和石膏砖
与天然二水石膏和脱硫石膏一样,磷石膏主要成分为CaSO4˙2H2O。用磷石膏制建筑材料如石膏砌块和石膏砖,技术上是没有问题的,并且产品强度、承压能力、透气性均优于传统的粘土砖和水泥标砖。目前国内磷石膏制石膏砌块总产能约为5.0×106m2/a,单系列最大规模为合肥市锦龙新型环保建材有限公司的1.5×106m2/a生产线;磷石膏制石膏砖总产能约2.0×109块/a,单系列最大规模为贵州开磷(集团)有限责任公司的1.0×109块/a生产线[3]。
目前磷石膏制石膏砌块和石膏砖技术经济性已经过关,但市场推广缓慢,主要原因是建筑行业认可度低。亟需国家出台相关政策和制修订行业标准,以鼓励和规范磷石膏制石膏砌块和石膏砖产品的发展。
3.3磷石膏制纸面石膏板
纸面石膏板是一种新型的建筑装饰轻质板材料,是木制装饰板的最近替代品,也是保护森林资源、节约林木的最佳材料。纸面石膏板具有质轻、隔声、隔热、抗震、收缩率低、强度高、自动微调室内湿度、加工性能强及施工方法简便的特点。近年来,国内石膏制纸面石膏板项目较多,但主要以天然石膏和脱硫石膏为原料。随着国内磷石膏净化除杂技术的提高,不少企业开始新建磷石膏制纸面石膏板项目。据不完全统计,目前我国磷石膏制纸面石膏板总产能约3.5×108m2/a,单系列最大规模为昆明英耀建材有限公司的7.0×107m2/a生产线。
3.4磷石膏制粒状硫酸铵
为减少环境污染,延长磷石膏渣场的使用年限、解决磷石膏堆存问题,促进磷石膏硫、钙资源综合利用,瓮福集团与科研院校采用产、学、研相结合的方式对磷石膏制硫酸铵进行试验研究。2012年国内首套250kt/a磷石膏制粒状硫酸铵装置在瓮福集团投产。磷石膏经净化、分离,再浆后与碳酸铵一起进入反应釜反应,再经分离、结晶、干燥后得到硫酸铵成品[4]。目前该装置运行正常,每年可消耗磷石膏废渣520kt。磷石膏制粒状硫酸铵工业化生产在国内属首例,开辟了磷石膏综合利用的新途径,也使瓮福集团磷石膏废渣综合利用率提升到26%。
3.5悬浮态分解磷石膏制硫酸
磷石膏制硫酸联产水泥是化学法利用石膏资源的重要途径。目前国内已有多套石膏制硫酸联产水泥装置在生产,积累了丰富的建设和生产经验。目前瓮福集团正在研究悬浮态分解磷石膏制硫酸联产氧化钙工艺技术。试验研究表明,在1000℃~1100℃的高温气氛下,φ(CO)3%~5%、φ(CO2)25%~30%、反应时间20min时,磷石膏分解率在95%以上,脱硫率在85%以上[5]。采用稀相悬浮外循环输送床反应器煅烧磷石膏制硫酸并联产氧化钙,可克服现有磷石膏制硫酸技术窑气SO2浓度低及氧化钙品质差的缺点。
4建议
(1)磷石膏要实现资源化利用,提高磷石膏品质、减少杂质含量是基础,这项工作必须从源头抓起。磷肥企业要根据所使用的磷矿质量,选择合适的工艺技术方案,加强对生产进行全过程管理。
(2)将磷石膏加工成性能良好的建筑石膏还有要注意以下几个问题:第一,对于放射性含量大的磷石膏应采取措施,以小掺量形式作为胶凝材料使用;第二,水洗磷石膏的污水以及炒制磷石膏的废烟会导致二次污染,应采取措施加以过滤回收;第三,磷石膏的处理增加了成本,应考虑以经济手段促进磷石膏的利用,并提高磷石膏处理的经济效益。
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