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2.2采样与分析
2.2.1采样方法排放节点排放的废气先经过金属冷却管降温,再通过干燥管,然后用采样泵抽入采样管,具体见图1.泵流量为0.5L˙min-1,持续采样10~30min,每个排放节点采集2个平行样,采样1次,共计采集60个样品.车间内采样点位的设定遵循避开通风口、距离作业地点1~1.5m及距离墙壁大于0.5m等工作场所采样规范.采样泵为北京劳保所生产的QC⁃2型大气采样器,采样管为北京劳保所生产的溶剂解析型活性炭采样管,内含规格为20~40目的活性炭150mg,采样系统中连接管路材质均为Teflon材料.采样环境温度为30℃左右,相对湿度为30%左右。
2.3排放量计算方法
2.3.1监测计算法排气筒排放量计算公式为:
式中,Ei为第i个排气筒排放量(mg),Qi为第i个排气筒排放流量(m˙3h-1),Ci为第i个排气筒排放浓度(mg˙m-3),ti为第i个排气筒排放时间(h),Fs为测点的断面面积(m2),Vs为测点的平均废气流速
2.2.2分析方法样品活性炭取出后,加入5mL色谱纯二硫化碳,超声30min,保证污染物完全解吸.解吸后的溶液分析由岛津全自动GC/MS(QP2010)系统完成.色谱柱为Rtx⁃5MS毛细柱,膜厚0.25μm,内径0.25mm,长度30m,载气为氦气.升温程序:初始温度为40℃,保持5min,以8℃˙min-1的速率升到220℃,保持5min,分流比为1∶10,柱流量为1.01mL˙min-1,进样口温度为250℃.质谱条件:EI源,电压2000V,离子源温度200℃,扫描范围为45~450amu.挥发性有机物的种类通过化合物的相对保留时间和质谱图来鉴别,浓度通过外标法来计算,通过定性及定量分析,分别得到VOCs成分及含量。
2.2.3标准溶液采用色谱纯二硫化碳稀释试剂,配置不同质量浓度的系列标准溶液,通过外标法绘制标准曲线.试剂采用上海晶纯生化科技公司生产的阿拉丁试剂,包括苯、丙酮、甲基环己烷、甲基异丁基甲酮、乙酸乙酯、异丙醇、丁醇、环己烷、庚烷、丙烯酸乙酯、2⁃己酮、甲基乙基酮、甲苯、乙酸丁酯、丙烯酸丁酯、二甲苯、环己酮,规格均为色谱级,含量≥99.0%.
2.2.4质量保证①采样前对废气浓度进行预估,控制采样时间,避免采样管内活性炭吸附饱和;②按照标准HJ584要求,计算活性炭采样管吸附效率;③样品密封避光保存于-20℃冰箱中,24h内分析完毕;④设置实验空白样及运输空白样,扣除实验过程及样品运输过程中产生的误差;⑤分析方法的相对误差范围为-4.7%~5.2%,加标回收率范围为94.1%~106.4%.(m˙s-1),Ba为大气压力(Pa),Ps为测点的废气静压(Pa),Ts为测点的废气温度(℃),Xsw为测点废气的水分含量。
车间无组织排放量计算方法:通过确定不同生产车间内废气流向、废气处理装置进口VOCs量及车间内集气装置效率的方式来计算无组织排放量,公式如下:
式中,Fi为车间无组织排放量(mg),C进口i为第i个废气处理装置进口废气浓度(mg˙m-3),Q进口i为第i个废气处理装置进口废气流量(m˙3h-1,按公式(2)计算),t进口i为第i个废气处理装置进口废气流通时间(h),η集气i为第i个废气处理装置对应集气装置效率,η集气i≠0.其中,集气效率计算公式为:
式中,f实际i为第i个集气装置实际运行频率(Hz),f额定i为第i个集气装置额定频率(Hz),η额定i为第i个集气装置额定集气效率.f实际i、f额定i由现场调研获得,密闭负压收集装置、包围式操作及一般集气罩的额定集气效率分别为95%、80%及60%(台湾行政院环境保护署,1998)。
2.3.2排放因子法排放因子法是排放源清单估算使用最为广泛的方法之一,其计算公式如下:
E=A×EF(5)
式中,E为VOCs排放量(kg),A为单位产量值消耗涂料的量(t),EF为排放因子(kg˙t-1)。
2.3.3物料衡算法本研究用简化的物料衡算法对VOCs排放量进行计算,根据电子工业涂装工序的排放特点,忽略了废水、废渣及管道泄漏等未知排放,其计算公式如下:
E=I原物料输入-A吸收-P产品(6)
式中,E为VOCs排放量(kg),I原物料输入为原料中VOCs含量(kg),A吸收表示碱液水洗、活性炭吸附或RTO燃烧的VOCs量(kg),P产品表示产品所带走的VOCs量(kg).公式(1)~(6)引用肖景方等(2015)的研究成果。
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