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引言
GB4915—2013《水泥工业大气污染物排放标准》规定,水泥企业氮氧化物自2015年7月1日起(新建企业自2014年3月1日起)执行400mg/m3排放标准,重点区域执行320mg/m3排放标准,要求脱硝后氨排放浓度小于8mg/m3。然而,参照GB13223—2011《火电厂大气污染物排放标准》,重点区域火电厂的NOx排放限值为100mg/m3,为世界最严排放标准。在此基础上,2014年5月,浙江浙能嘉华电厂8号机组超低排放示范工程的建成投产[1],NOx排放指标可控制在50mg/m3以下。此外,2014年颁布的GB13271—2014《锅炉大气污染物排放标准》亦对小型锅炉排放标准提出要求,重点区域NOx排放指标控制在200mg/m3以下,部分地方执行更严格标准,比如杭州市要求控制在150mg/m3以下。
鉴于行业间排放标准的不均衡性和地方减排任务要求,有可能导致水泥工业排放标准进一步严格化。本文通过对实际投产SNCR脱硝系统跟踪调查,分析其存在的问题,认为单从水泥工业NOx单项控制指标来看,若要推行更加严格的标准,有必要联合SCR技术。SCR脱硝技术已经广泛应用于燃煤电厂烟气NOx减排,有许多可以借鉴的经验,但是水泥厂烟气特征及成分与燃煤电厂毕竟有所不同,而关于水泥窑SCR脱硝的研究和报道较少,为此,本文参照燃煤锅炉SCR脱硝技术要点和水泥窑烟气特征,对水泥窑应用SCR烟气脱硝技术的可行性进行分析。
1水泥脱硝现状及存在的问题
1.1水泥脱硝现状
针对水泥窑的NOx控制技术主要有三类:低氮燃烧技术(LNB)、SNCR脱硝技术和SCR脱硝技术。低氮燃烧技术包括低NOx燃烧器、燃料分级燃烧、空气分级燃烧等手段,主要从控制氧气供给或降低烟气温度等方面着手,降低热力型NOx的生成。其脱硝效果受到水泥熟料煅烧工艺制约,脱硝效率一般认为在15%~30%,稳定性不佳,一般作为配合技术,降低初始NOx排放浓度,节省还原剂耗量。SNCR脱硝技术,是在水泥窑的适当位置喷入含有氨基的还原剂,使烟气中的NOx被还原为N2。技术关键在于喷射点反应区温度需保持在850~1050℃,还原剂能与烟气混合均匀,脱硝效率一般认为在60%以上。SCR脱硝技术以含有氨基的还原剂,在装载有催化剂的反应器内,将烟气中的NOx选择性地还原为N2,脱硝效率一般认为在80%以上,水泥行业应用案例极少,火电厂应用已经成熟。
采用SNCR脱硝技术或LNB-SNCR联合脱硝技术,可以做到控制NOx排放浓度低于320mg/m3,最低可以做到200mg/m3以下。以浙江省为例[4]:截至2013年底,全省73条水泥熟料生产线中,配套脱硝设施的有43条,形成NOx减排能力5.23万吨/年,全部为SNCR脱硝技术。对其运行情况的调查结果表明:对企业而言,SNCR脱硝技术具有标准可达性、建设成本低、改造周期短和脱硝效果好等优点,是基于现行标准的最佳选择。
1.2SNCR脱硝技术存在的问题
首先,是氨水利用率低,通常60%的脱硝率对应的氨氮摩尔比(NSR)在1.6左右,由氨水导致的直接运行费用吨熟料约为2.5~3.5元;根据GB4915—2013氨排放浓度需控制在不超过10mg/m3(重点区域8mg/m3),包括本底氨及脱硝产生的氨逃逸,脱硝系统设计合理、运行维护良好时,脱硝导致的氨排放增量可以控制在1~2mg/m3,通常情况下水泥厂本底氨排放浓度较低,约为1~3mg/m3,氨可达标排放,但是,当个别企业因为原燃料的差别,本底氨较高时,氨排放会超标,对环境造成二次污染。目前SNCR脱硝系统均以窑尾烟囱NOx作为氨水计量和调节依据,存在控制难、调节滞后的问题。目前尚未发现SNCR脱硝系统对设备的腐蚀问题,但是基于火电厂脱硝工程的运行经验,仍然存在一定的隐患,有待持续考察。若要求控制NOx排放浓度在150mg/m3以下,SNCR技术不能保证满足要求。
2水泥窑SCR烟气脱硝技术
2.1高温高尘SCR脱硝技术
SCR反应器布置在第一级旋风预热器之后,温度约为350℃,粉尘浓度80~100g/m3。其技术特点是:该温度范围适合大多数催化剂的工作温度,此处烟气温度与常规催化剂活性温度窗口较为吻合,无需对烟气进行再加热。据报道,国际上采用SCR技术进行脱硝的水泥企业仅有为数不多的几家,其中德国SolnhoferZementwerkes和意大利CementeriadiMonselice这2家水泥厂均采用高温高尘的布置方式。其优点是脱硝效率高、氨水利用率高及能有效控制氨排放浓度,适合于更严格标准;缺点是催化剂易中毒,催化剂反应器易受飞灰磨损,反应器蜂窝状通道易堵塞,催化剂易烧结,不适合于高活性催化剂,建设成本和运行成本都较高,催化剂的适用性也有待考证。
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