上海市工业企业挥发性有机物排放量通用计算方法（试行）

(二)国外文件

USEPA.AP42,FifthEdition.1995.CompilationofAirPollutantEmissionFactors,Volume1:StationaryPointandAreaSources.

USEPA.2015.EmissionEstimationProtocolforPetroleumRefineries.

USEPA.2001.EmissionInventoriesImprovementProgramVolumeII:StationaryPointSourceEmissionInventoryDevelopment.

MinistryoftheEnvironment,GovernmentofJapan.ManualforPRTRReleaseEstimationMethods.

USEPA,1995.ProtocolforEquipmentLeakEmissionEstimates.

TexasCommissiononEnvironmentalQuality.2003.

SamplingProceduresManualAppendixP:CoolingTowerMonitoring.

三、《通用计算方法》基本框架与主要内容

本方法由目次、前言、正文和附录四部分组成。其中包含主要内容的正文被细化为方法适用范围、规范性引用文件、术语和定义、工业企业排放量计算方法四节。

(一)适用范围

本方法适用于上海市固定污染源工业企业的VOCs排放量计算。

(二)规范性引用文件

本方法规范性引用文件为国家发布的相关计算方法文件，包括《石化行业VOCs排放量计算方法》(财税〔2015〕71号附件2)、《包装印刷行业VOCs排放量计算方法》(财税〔2015〕71号附件3)、《石化行业VOCs污染源排查工作指南》(环办〔2015〕104号附件1)。

(三)术语和定义

本计算方法在术语和定义中对阐明了VOCs定义及VOCs在不同源项和不同估值途径下的表征方法、排放源项、有组织和无组织排放、捕集效率、去除效率、控制效率、产污系数、溶剂使用、溶剂加工(生产)。

(四)计算方法

本方法中排放量计算框架结构为源项累加法，即固定污染源VOCs排放量为该污染源内存在的单个VOCs排放源项(排放环节)的加和。单个排放源项的VOCs排放量按该源项VOCs产生量和去除量之差计;该源项VOCs产生量可按实测法、公式法、系数法计算，去除量以实测污染控制设施进出口VOCs量计。

本方法将工业企业VOCs排放场景归纳为工艺废气排放(分为溶剂使用类工艺和溶剂加工类工艺，包含工艺有组织排放和工艺无组织排放)、设备动静密封点泄漏(含采样排放)、有机液体装载挥发损失、废水集输储存处理处置过程逸散、燃烧烟气排放、火炬排放、冷却塔循环水系统释放、非正常工况(含开停工及检维修)、事故排放共计10个源项。企业需根据实际情况排摸梳理统计期内涉及的排放源项。

1.工艺废气排放

工艺废气排放至在工艺生产过程中产生的VOCs排放。溶剂使用类工艺生产过程中理论上来说将使用的溶剂全部挥发，产品中不再含有溶剂，用物料衡算法计算工艺废气源项的VOCs排放量;溶剂加工类工艺由于原材料或产品为溶剂，逸散、损失掉的只是小部分，这一小部分通过实测法和公式法进行计算更加符合实际排放情况。

本方法根据一厂一方案中上海市企业实际使用物料的最大VOCs体积分数作为新增的表面涂装、电子产品等溶剂使用类工艺参考投用物料VOCs含量占比。溶剂加工类工艺系数法中表1-2及表1-4产污系数摘自台湾《公私场所固定污染源申报空气污染防治费之挥发性有机物行业制程排放系数》，炼焦工序产污系数根据美国环保署AP-42中BSO产污系数及可溶性有机苯系数(按VOCs/BSO为2.2比例)折算而成，单位为千克/吨焦煤;推焦和焦炉烟囱系数为AP-42中VOCs产污系数。

2.设备动静密封点泄漏

设备泄漏是工业企业VOCs无组织排放源的重要组成部分。设备动静密封点泄漏既存在于生产装置中，也存在于储存、装卸、供热、供冷等公辅设施中，主要受工艺配置、规划设计、运营管理等因素的影响。

《通用计算方法》中设备动静密封点泄漏计算公式与财政部文件《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。炼油企业工艺过程中设备泄漏元件平均值计数表参照美国环保署《EmissionEstimationProtocolforPetroleumRefineries2015》。

3.有机液体储存与调和挥发损失

有机液体储存与调和挥发损失主要指挥发性有机液体固定顶罐(立式和卧式)、浮顶罐(内浮顶和外浮顶)的静置呼吸损耗和工作损耗，几乎所有的化工企业都会涉及有机液体原料、中间品、产品的调和与存储，是原辅材料储存过程中的主要排放源项。

《通用计算方法》《通用计算方法》中有机液体储存与调和挥发损失与财政部文件《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。有机液体储存和调和挥发损失的系数参考台湾环保署发布的《公私场所固定源申报空气污染防制费之挥发性有机物之行业制程排放系数、操作单元(含设备元件)排放系数及控制效率》。

4.有机液体装卸挥发损失

有机液体装卸挥发损失主要指各种有机液体在车、船装卸作业过程中，由于置换了车厢或船舱中的物料蒸汽以及物料本身的挥发，从而产生的VOCs排放，受物料性质、环境温度、物料周转量、装载形式、装载方式等因素影响。

《通用计算方法》中有机液体储存与调和挥发损失与财政部文件《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。装载平衡管控制效率、摘自美国环保署《EmissionEstimationProtocolforPetroleumRefineries2015》。

5.废水集输、储存、处理处置过程逸散

废水包括工艺污水、污染雨水、循环冷却水排污水、化学水制水排污水、蒸汽发生器排污水、余热锅炉排污水等。大部分工业企业都会产生废水、废液，其中含有的有机成分随着温度变化，可能释放到大气中，有时不同类型的废水在收集系统中发生化学反应也会释放VOCs到大气中。

《通用计算方法》中废水集输、储存、处理处置过程逸散计算方法与环保部《石化行业VOCs污染源排查工作指南》一致。模型法摘自美国环保署WATER9模型法。

6.燃烧烟气排放

燃烧烟气排放主要指工艺装置加热炉、动力站锅炉以及自备电站的内燃机和燃气轮机等设备的燃烧过程中产生的VOCs排放。

《通用计算方法》中燃烧烟气排放与环保部《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。

7.火炬排放

火炬系统主要用于处理石化企业内正常生产以及非正常生产(包括开停工、检维修、设备故障等)过程中工艺装置无法回收的工艺废气、过程燃料气以及吹扫废气中的可燃有机化合物，这些可燃的有机化合物中绝大多数为VOCs，在火炬系统设计和操作条件不能满足充分燃烧条件时，不同程度地排放VOCs。火炬工作情况可分为正常、非正常和故障下运行，且通常火炬在有蒸汽助燃或空气助燃条件下运行。

《通用计算方法》中火炬排放与环保部《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。采用系数法计算火炬排放量时，事故排放中的容器超压排放则并未计入火炬排放，需另行计算(见10.事故排放)。

8.非正常工况(含开停工及维修)

排放非正常工况排放在开车、停车、检维修过程中，工艺操作并非正常状态下发生，开车过程中，反应器温度可能不满足发生反应的需要，或工艺物料流量低于正常操作条件，在这些情况下，正常不排气的工艺过程可能会有大量的排放。

《通用计算方法》中非正常工况(含开停工及维修)排放与环保部《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。如在火炬排放环节的计算采用基于火炬的物料衡算或热值系数法，则不需重复在开停工环节计算;如使用其他方法计算火炬排放，则应全部计入停工及检修泄压、吹扫的VOCs产量计算。

9.冷却塔、循环水冷却系统释放

冷却塔、循环水冷却系统释放主要指由于回用水处理不彻底、添加水质稳定剂以及工艺物料泄漏将污染物带入循环冷却水中，并通过循环水冷却塔的闪蒸、汽提和风吹等作用释放到大气中的VOCs。

《通用计算方法》中冷却塔、循环水冷却系统释放与环保部《石化行业VOCs污染源排查工作指南》一致。实测法为美国《EmissionEstimationProtocolforPetroleumRefineries2015》推荐方法。

10.事故排放

事故排放主要指生产装置发生泄漏、火灾、爆炸等事故VOCs的排放，事故发生时，企业的首要任务是应急与撤离，各种物料均可能直接排空，造成污染也是无法避免的，同时泄漏的物料可能发生化学反应生成次生污染。

《通用计算方法》中事故排放与环保部《石化行业挥发性有机物排放量计算方法》一致。

如火炬采用系数法计算，则需另行计算容器超压排放，建议采用美国环保署《EmissionEstimationProtocolforPetroleumRefineries2015》中相关公式进行计算。

首先判断排放气流是否堵塞：

本方法还包含8个附录，分别为附录A《工业企业VOCs排放量计算流程》、附录B《上海市典型行业工艺类型参考》、附录C《上海市典型行业工业企业参考VOCs排放源项》、附录D《溶剂使用类工艺常用物料VOCs参考含量》、附录E《固定顶罐总损失计算》、附录F《浮顶罐总损失计算》、附录G《单位换算表》、附录H《排放源项适用检测方法》。

四、本方法特点及与既有核算办法的关系

(一)本方法特点

一是区分了溶剂加工类和溶剂使用类工艺。溶剂使用指原辅材料中含有的VOCs通过多种形式促使产品达到一定的特性和功能，但不以产品组份存在的生产工艺过程;采用物料衡算法计算工艺废气源项的VOCs排放量。溶剂加工(生产)指原辅材料中含有的挥发性有机物通过物理或化学过程，使产品形成一定的特性和功能，并且成为产品组份存在的生产工艺过程;该类生产过程中排放VOCs仅占原辅材料极小部分，通过实测法和公式法进行计算更加精确。

二是实现了无组织排放的认定。本方法根据排污许可中VOCs污染排放“应收尽收”的要求，对有组织排放和无组织排放进行了定义。气态污染物经密闭管道在规定高度排放的称之为有组织排放，反之气态污染物呈逸散状态排放的称之为无组织排放。溶剂使用类工艺废气无组织排放量按物料衡算法计算源项VOCs产生量与实测有组织排放量之差计;溶剂加工类工艺无组织排放量则根据实测有组织排放量、实测(如无实测值则按参考值)末端处理设施捕集效率、实测末端处理设施去除效率按规定公式计算得出。已有算法的五个行业无组织排放认定亦参照本方法。

三是制定了溶剂加工类工艺废气的公式法。本方法中枚举了加料损失、升温损失、表面蒸发损失、气体吹扫排放、气体逸出损失、减压损失共6个溶剂加工类工艺的典型生产工序。VOCs产生量计算公式编译自EIIP《TechnicalReportSeriesVolume2PointSourcesCharpter16MethodsforEstimatingAirEmissionsfromChemicalManufacturingFacilities》。其中，加料损失、升温损失、表面蒸发损失、气体吹扫排放公式与《上海市涂料油墨制造业VOCs排放量计算方法(试行)》工艺废气环节对应公式原理一致，但本方法中细化了部分工序(如气体吹扫排放分为吹扫空容器与吹扫有残余液体容器的情况)，计算结果更能反映实际情况。气体逸出损失和减压损失为本方法新增的两个工序。气体逸出损失指一些反应产生的副产品气体逸出时带出的VOCs;减压损失指在较低温度下通过减压造成的气体逸出。

四是实现了有机液体储存与调和挥发损失源项的物料实际周转量的认定。美国环保署AP-42和TANKS计算模型中对有机液体储罐周转量的定义为“进入或流出储罐的物料量”，周转次数定义为“储罐周转量除以储罐工作容积(最高液位高度与储罐底面积乘积)”。在计算储罐工作损失时需要用到周转量作为参数。在以上定义的条件下，每次周转指假设物料无间断通入储罐使储罐液面高度从零升至最高液位高度的全过程。由于实际储罐物料每次进出高度有限，基本很少有空罐注满的情况，对于周转次数的定义无法反映储罐实际工作情况，计算结果偏大。因此，参照美国AP-42，实测液位高度变化与最高液位高度比值对储罐周转量进行修正，得到实际周转量。

五是明确了废水集输、储存、处理处置源项的WATER9模型法。WATER9是美国环保署开发的用以计算废水设施单个污染组份的大气排放的模型，是美国AP-42中废水环节推荐的计算方法。WATER9具有计算其他估值途径无法精确测算的生物处理条件下的污染物排放量的优势。在没有EVOCs公式法所需相关数据或数据无效且废水中VOCs全组份种类及浓度已确定的情况下，采用WATER9计算。本方法编制主要参考环保部《石化行业VOCs污染源排查工作指南》对WATER9的解析。

六是完善了冷却塔、循环水冷却系统释放源项的汽提实测法。汽提法是美国环保署《EmissionEstimationProtocolforPetroleumRefineries2015》中冷却塔、循环水的排放估算推荐方法。该方法基于德州环境质量委员会研究(TexasCommissiononEnvironmentQuality)的ElPaso法，用以检测废水中的易于汽提的沸点低于60℃组份的量挥发性有机物，然后使用火焰离子检测分析仪(FID)分析汽提气中的VOCs。在空气汽提塔的空气出口，使用在线FID分析仪测量VOCs浓度以确定总可汽提VOCs，或用在线便携式气相色谱(GC)，或用样品罐收集样品，在实验室分析空气污染物的浓度。此方法与环保部《石化行业VOCs污染源排查工作指南》在冷却塔、循环水冷却释放源项中汽提法对接，补充了冷却塔源项的实测估值途径。

(二)与既有核算办法的关系

《通用计算方法》与既有计算方法互为补充，实现行业全覆盖，形成完整计算方法体系。五个行业计算方法分别适用于石化行业、涂料油墨制造业、印刷业、汽车制造业(涂装)、船舶工业(涂装)排放量计算;未在行业计算方法适用范围内的固定污染源，按《通用计算方法》计算VOCs排放量。

计算方法是核算方法的技术基础，核算办法是计算方法在管理应用中的原则和依据。

延伸阅读：

上海：《恶臭(异味)污染物排放标准》