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摘要:国内气田含汞污水处理主要采用硫化物沉淀法,辅以水处理絮凝剂增加沉淀效果。国外研究了一些含汞污水脱汞新工艺:沉淀一絮凝法、活性炭吸附法、离子交换法等,组合使用效果更佳,可脱除单质汞、离子汞和有机汞,脱汞深度可达1.O×10_9mg/L级。借鉴国外含汞气田污水处理工艺,研究经济高效的脱汞工艺,减少汞污染,对我国含汞气田的合理开发具有重要的现实意义。
引言
随着高含汞气田的生产和开发,含汞气田水可能破坏生态环境、影响正常生产和危害操作人员健康。我国气田含汞污水排放须遵循GB8978—1996《污水综合排放标准》的规定:含汞气田排放水中不得检出烷基汞,总汞含量不高于0.05mg/L;含油量不高于5mg/L。
1气田含汞污水的危害
2008年美国S。Markwilhelm等[2]根据液体和气体中汞浓度的不同,在含汞废物的风险管理标准中将其危害性划分为以下三类:
◆低危液体汞含量低于5g/L(气体汞含量低于5ug/m3);
◆中危液体汞含量5~100g/L(气体汞含量5~50ug/m3);
◆高危液体汞含量高于100g/L(气体汞含量高于50ug/m3)。
汞及其化合物具有高毒性和腐蚀性,同时汞具有挥发及迁移性:含汞气田水中的汞能在常温常压下挥发到空气中,进入空气的汞一部分能在排放源附近的局部地区或区域范围内随降尘、降水沉降到地面和海洋,一部分随着大气环流在全球范围内流动,导致环境污染。含汞气田水中的汞以H92+、CH。Hg+、CH3Hg(0H)、CH。HgCl、C。HsHg+等离子形态为主要存在形态,易进人食物链,并在环境或动植物体内富集,从而危害人类的身体健康和生命安全。世界八大公害事件之一的日本水俣病事件就是由甲基汞污染食物链引起的,2万多人受到危害,病人神经衰弱、痴呆和视力下降,小脑、大脑受损严重。人体血液中甲基汞的含量超过o.2mg/kg就会出现中毒症状。
2含汞污水脱汞新工艺
目前,国内气田含汞污水脱汞工艺技术的研究还处于起步阶段,使用最多的脱汞工艺是硫化物沉淀法,辅以絮凝剂增加沉淀物的脱除效果。各种脱汞方法的特点见表1。
2.1沉淀絮凝脱汞工艺
沉淀一絮凝工艺可以去除含汞气田污水中的油类和含汞悬浮物。最常用的沉淀方法是硫化物沉淀法。初始汞含量超过10mg/L的污水,经硫化物沉淀后脱汞率可以达到99.9%。若通过精处理,如过滤等,污水中最低汞浓度可以低至10~100肚g/L[引。吴秀英H1采用硫化钠处理青岛电池厂的含汞废水,汞浓度可从25mg/L降至0.006~O.05mg/L。
用化学沉淀法易于快速去除大量的汞离子,当初始汞浓度较高时,可以去除99.9%的汞离子,但Na。S的使用量不易控制,过量时会形成可溶性汞硫络合物;Na:S过量程度监测较困难。由于受沉淀剂和环境条件的影响,出水浓度往往达不到排放要求,因此此法仅适用于含汞量高的污水的初级处理。
絮凝法处理污水具有简便、高效、投资少等优点。用于污水处理的絮凝剂主要包括无机高分子絮凝剂、有机高分子絮凝剂和复合絮凝剂。
近十年来,国内外在对污水处理絮凝剂的研制与应用方面发展迅速,取得了较好的成绩,絮凝剂的研究和发展方向逐渐由元机向有机化、低分子向高分子化、单一型向复合型、合成型向天然微生物型转化。目前国内用于污水处理的主要有聚合氯化铝、氯化铁及聚丙烯酰胺等。国外开发了一些复合型混凝剂或无机高分子混凝剂,既起凝聚作用,又可起絮凝作用。美国CETCO公司的Crudesorb处理技术主要针对油气田含汞污水的处理,研发的RM一10絮凝剂性价比高,应用广泛,只需一步即可去除废水中的乳化油、有机物、重金属离子、悬浮固体等污染物。美国纳尔科(NALCO)公司研发的NALMET固一1689金属离子处理剂可以捕集废水中的汞离子,脱汞的加剂量一般为5~6mg/L,处理后污水中的汞含量可降至约1×10-9mg/L。
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