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式中:
η——治理工程或净化设备的净化效率,%。
C1、C2——治理工程或净化设备进口、出口污染物浓度,mg/m3。
Qsn1、Qsn2——治理工程或净化设备进口、出口标准状态下干气体流量,m3/h。
石油炼制工业废水(PetroleumRefiningIndustryWastewater)
石油炼制工业生产过程中产生的废水,包括工艺废水、污染雨水(与工艺废水混合处理)、生活污水、循环冷却水排污水、化学水制水排污水、蒸汽发生器排污水、余热锅炉排污水等。
石油化学工业废水(PetroleumChemistryIndustryWastewater)
石油化学工业生产过程中产生的废水,包括工艺废水、污染雨水(与工艺废水混合处理)、生活污水、循环冷却水排污水、化学水制水排污水、蒸汽发生器排污水、余热锅炉排污水等。
废水集输系统(WastewaterCollectionandTransportationSystem)
用于废水收集、储存、输送等设施的总和,包括管道、沟渠、连接井、集水池、废水储罐等。
逸散性挥发性有机物(EmissiveVolatileOrganicCompounds)
室温下,水样中用气流(空气或氮气)吹扫可进入大气环境的VOCs,简称EVOCs。
泄漏检测与修复(LeakDetectionandRepair)
泄漏检测与修复是指对工业生产全过程物料泄漏进行控制的系统工程。通过固定或移动式检测仪器,定量检测或检查生产装置中阀门等易产生VOCs泄漏的密封点,并在一定期限内采取有效措施修复泄漏点,从而控制物料泄漏损失,减少对环境造成的污染,简称LDAR。
爆炸极限(ExplosiveLimit)
可燃气体或蒸汽与空气混合后能发生爆炸的浓度范围称为爆炸极限。
爆炸极限下限(LowerExplosiveLimit)
爆炸极限的最低浓度值。
催化剂中毒(CatalystPoisoning)
由于某些物质的作用使催化剂的催化活性衰退或丧失的现象。
空速(SpaceVelocity)
单位时间内单位体积催化剂处理的废气体积流量,称为空间速度,简称空速。单位为m3/(h˙m3),简写为h-1。
FID监测设备(FlameIonizationDetector)
火焰离子化检测仪,对低浓度气体和有机蒸汽具有很好灵敏度的检测器,优化的配置可以测不同的气体和有机蒸汽。
4.石化行业生产工艺及挥发性有机污染物排放
4.1石化行业生产工艺及排污节点
根据石油炼制工业和石油化学工业工艺环节污染源归类解析的理论基础,同时参考《石化行业VOCs污染源排查工作指南》的分类方法,本指南将VOCs产生源项分为设备动静密封点泄漏污染源,挥发性有机液体储存、调和污染源,挥发性有机液体装卸挥发污染源,废水集输、储存、处理过程污染源,其他源项五大部分,各部分按照工艺特点,又细分为12个子源项,其每个源项描述如下:
4.2挥发性有机污染物排放
根据石化企业挥发性有机污染物产生源项分析,其主要挥发性有机污染物排放来自于12个子源项的有组织排放和无组织排放。
(1)设备动静密封点泄漏
设备内的物料可通过设备动静密封点泄漏到环境中,这是石化行业普遍存在的小型无组织排放源,属于正常工况下的无组织或有组织排放,以无组织排放为主,个别设备密封点可将废气收集将其转为有组织排放。其排放的挥发性有机污染物种类根据企业使用物料有关系。目前设备动静密封点泄漏源项是我国工业企业挥发性有机污染物四个主要源项之一。
(2)有机液体储存和调和挥发损失
在调和与储存过程中,随着物料的进出,大小呼吸会产生大量的物料损失,排放大量的挥发性有机污染物,属于正常工况下的排放,通常为间歇性排放,在静置过程中,罐体和浮盘之间等处也存在物料的挥发损失。有机液体储存与调和挥发损失也是工业企业挥发性有机污染物四个主要源项之一。
(3)有机液体装卸挥发损失
汽油、柴油、石脑油、苯等有机液体在车、船装卸作业过程中,由于置换了车厢或船舱中的物料蒸汽以及物料本身的挥发,从而产生挥发性有机物的排放,属于正常工况下的排放,通常为间歇性排放,属于工业企业挥发性有机污染物四个主要源项之一。
(4)废水集输、储存、处理处置过程逸散
石化行业企业正常生产过程中产生的废水、废液中含有的有机成分随着温度变化,可能释放到大气中,不同类型的废水在收集系统中发生化学反应可能释放出新的污染物进入大气,这属于正常工况下的无组织排放,当采取废气收集处理措施后,可将其转化为有组织排放。该源项是工业企业挥发性有机污染物四个主要源项之一。
(5)工艺有组织排放
有组织工艺废气是指除热源供给设施燃烧烟气和火炬外,所有15m以上排气筒的排放,包括工艺装置排气筒,如催化裂化尾气、连续重整尾气、硫磺回收尾气等,也包括面源经经收集后的集中排放,可能是连续性的,也可能是间歇性的。其排放的污染物主要是挥发性有机污染物、烟粉尘、二氧化硫、氮氧化物等。
(6)循环冷却水系统释放
由于回用水处理不彻底,添加水质稳定剂或工艺物料泄漏将污染物带入循环冷却水中,污染物通过循环冷却水塔的闪蒸、汽提和风吹等作用释放到大气中,该源项通过15m高以上的冷却塔顶排放视为有组织排放源,其余方式逸散的视为无组织排放源,这是一种正常工况下连续不稳定的排放。其排放的大气污染物主要是挥发性有机污染物。
(7)非正常工况排放
石化企业装置或设施处在开工、停工、抢修、小修、大检修及工艺参数超出设计阀值和工艺、设备等运行不稳定的生产状态时,物料泄放、喷溅和设备吹扫、清洗过程产生和排放的污染物,以及三废处理设施运转不正常时排放的污染物,有无组织排放也有有组织排放,是一种无规律排放源。该工况排放的挥发性有机污染物控制,暂不纳入本指南。
(8)火炬排放
火炬是通过燃烧方式处理排放无法回收和再加工的可燃有毒气体及蒸汽的特殊燃烧设施,气体主要来自石化企业正常生产以及非正常生产过程中工艺装置无法回收的工艺可燃气、过量燃料气以及吹扫废气中的可燃有毒气体及蒸汽等,属于有组织排放。火炬排放的污染物主要受火炬系统处理能力、异常工况类型与延续的时长、物料性质等因素影响。
(9)燃烧烟气排放
燃烧烟气是工业企业为了给物料直接或间接提供热源,燃烧燃料造成的排放,属于正常工况下的有组织排放。其排放的污染物主要有烟粉尘、二氧化硫、氮氧化物、挥发性有机污染物等。由于该源项排放主要污染物为烟粉尘、二氧化硫和氮氧化物等常规污染物,仅少量为挥发性有机污染物,故该源项暂不纳入本指南。
(10)工艺无组织排放
指非密闭式工艺过程中的无组织、间歇式的排放,在生产材料准备、工艺反应、产品精馏、萃取、结晶、卸料等工艺过程中,污染物通过生产加注、反应、分离、净化灯单元操作过程,通过蒸发、闪蒸、吹扫、置换、喷溅、涂布等方式逸散到大气中,属于正常工况下的无组织排放。其排放的挥发性有机污染物主要受物料性质、生产工艺、末端处理技术等因素影响。
(11)采样过程排放
石化企业生产过程中为保证生产出合格产品,需要对各工艺阶段的物料、中间品以及成品进行取样分析,样品通过一个采样管线/井上的阀门开启并收集一定体积的液体或气体,将样品采入特定的取样容器中,这一过程也会排放挥发性有机污染物,属于正常工况下的无组织排放。其排放的污染物与采样物料性质及采样方式,持续时间等有关。
(12)事故排放
生产装置一旦发生泄漏、火灾、爆炸等事故,企业的首要任务是应急与撤离人员,各种物料均可能直接排空,造成污染是无法避免的,同时泄漏的物料可能发生化学反应,形成次生污染,这是属于事故工况下的排放,不纳入本指南范畴。
其各个源项污染物排放形式见表4-2。
各个源项按照工艺流程划分,其废气主要排污节点图见图4-1所示。
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