四川家具制造业等五大行业VOCs废气控制技术指南（征求意见稿）

4．6提取类生产工艺及VOCs排放

4．6．１典型生产工艺及排污节点

提取类制药是指运用物理的、化学的、生物化学的方法，将生物体中起重要生理作用的各种基本物质经过提取、分离、纯化等手段制造药物的过程。提取类制药不同的产品、原材料，其工艺流程是不一样的，以下列出较为普遍的提取工艺路线。

4．6．2污染物排放特征分析

提取类制药企业废气中的VOCs主要来源于生产工艺中使用的有机溶剂，常用的有机溶剂为乙醇、丙酮。在下表中列出了提取类制药工艺使用及产生的主要VOCs：

4．6．3制药工业VOCs特征分析

制药工业是产生VOCs与恶臭气体的主要行业之一，有机溶剂的运输、储存、使用和回收，产品提纯干燥及废水处理等过程中会产生各类VOCs与恶臭等污染物。其中常含有烃类化合物、含氧有机化合物、含氮化合物、含硫化合物和卤素及衍生物等。研究检测表明，在已经发现人们凭嗅觉能感受到的VOCs与恶臭物质有4000余种，其中制药行业产生涉及上百种以上，这些VOCs与恶臭气体物质不仅给人的感觉器官以刺激，使人感到不愉快和厌恶，而且大多具有毒性。

其中硫醇类、酚类可直接危害人体的健康，氯乙烯、苯、多环芳烃、甲醛等属于致癌物

制药工业制药过程产生的VOCs主要为甲醇、丙酮、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、三乙胺、二醋酸丁酯、正丙醇、乙醇、异丙醇、乙腈、甲基甲酰胺、环氧乙烷、甲醛。不同的制药方式会产生不同的废气。比如发酵制药过程中，主要是在提取和精制中产生溶媒废气、菌渣干燥废气等，其成分中丙酮和乙酸乙酯所占比例分别为65%、30.41%。对于化学合成制药来说，则是异丙醇、丙酮、乙醇所占比例最高，分别占44.27%、35.39%、9.78%。制药工业VOCs污染防治技术

4．7制药工业有机废气处理技术选择原则

制药工业有机废气处理工艺的选择必须结合废气的规模、污染物种类和浓度、企业经济状况等实际情况选择适合的处理工艺，总体应该遵循以下几个原则。

资源回收利用：结合有机废气的浓度和实际成分，尽量提高废气收集率，优先选择能够对废气中有机物质进行回收利用的技术方案。回收下来的有机物可以用于生产或出售，降低治理成本。

处理达标：项目建设应按国家相关的基本建设程序或技术改造审批程序进行，总体设计应满足《建设项目环境保护设计规定》和《建设项目环境保护管理条例》的规定。经过治理后的废气排放应符合《四川省固定污染源大气挥发性有机物排放标准》（DB51/2377-2017）中的相关规定。治理过程避免产生二次污染。治理设施噪声控制应符合《工业企业噪声控制设计规范》（GBJ87）和《工业企业厂界环境噪声排放标准》（GB12348）的规定。

效率稳定：生产企业应把治理设施作为生产系统的一部分进行管理，应根据待处理废气的参数和要求，选用适合企业实际、处理效率稳定的废气处理技术。尽量选择运行、操作、维护及管理简便易行，自动化程度高的技术方案，减少人为操作导致处理效果不稳定的可能性。

经济实用：在保证稳定达到排放要求的基础上，选择与企业经济承受能力相适应，建设成本和运行成本较低，经济实用的技术工艺；建设中充分利用地形和可用场地面积，缩短废气管网长度，降低废气处理能耗，节约成本。尽量采用经济节能型工艺设备，减少处理设施的数量。

4．8制药工业有机废气处理技术选择基本方法

首先对企业产生的有机废气的工段进行分析，并对产生气量和浓度进行测量，作为处理工艺选择的基础资料。

由《四川省固定污染源大气挥发性有机物排放标准》（DB51/2377-2017），确定经过处理后有机废气的排放浓度，再根据测量的浓度，计算有机废气处理工艺需要达到的处理效率，将可达到该处理效率的处理工艺作为备选。其次，以适宜温度范围作为条件，筛选已得到的有机废气处理工艺。再根据企业的经济状况，筛选建设成本和运行成本、自动化程度都适宜的有机废气工艺。

4．9制药工业VOCs治理技术选择

根据我省制药工业生产企业的具体特点，依照制药工业VOCs处理技术选择原则和方法，按照制药工业9个主要产污源项，分别介绍实用的VOCs处理技术。

4．9．1设备动静密封点泄露VOCs治理技术选择

设备内的物料可通过设备动静密封点泄露到环境中，这是一种工业企业遍布存在的小型无组织排放源，属于正常工况下的无组织或有组织排放，以无组织排放为主。个别设备密封点可将废气收集将其转化为有组织排放，如安全阀、压缩机。设备动静密封点类型主要包括泵、压缩机、搅拌器、阀门、泄压设备、取样连接系统、开口管线、法兰、连接件等9大类，即存在于生产装置中，也存在于储存、装卸、供热供冷等公辅设施中。

针对制药工业企业设备动静密封点泄露VOCs，目前应用最广泛的控制技术为泄漏检测与修复技术（LDAR）。对尚未开展LDAR项目的企业，根据自身实力组织人员或委托第三方开展相关LDAR工作。对于已开展LDAR项目的企业，可根据企业生产情况，采用减少或改变设备密封点的方法来控制VOCs的无组织排放，比如对管线尽量采用焊接方法，减少法兰连接，并采用高等级密封点；对饱和蒸气压高的物料采用无动密封的屏蔽泵；只要工艺符合要求，在确保安全的前提下，对所有开口管线或开口阀门加装丝堵或盲板等。

4．9．2有机液体储存与调和挥发损失VOCs治理技术选择

制药企业中涉及较多的有机溶剂、中间品、产品的储存。在储存过程中，随着物料的进出，大小呼吸会产生大量的物料损失，排放大量的挥发性物质，属于正常工况下的排放，通常为间歇性排放；在静置过程中，罐体和浮盘之间等处也存在物料的挥发损失。目前制药企业的储罐主要有固定顶罐、浮顶罐（内浮顶罐、外浮顶罐）、压力储罐等类型。

有机液体储存与调和挥发损失的VOCs排放主要受物料理化性质、储罐类型、附件选型、物料周转量、物料温度、环境条件、表面涂层等因素影响。针对其排放特点，可通过优化罐型、优化罐体设计等源头控制措施和末端收集回收或者处置措施等手段共同控制VOCs的排放和治理。

1．源头控制措施

（1）合理选择罐型

对于一些特殊有机液体的罐型选择应根据储存物料的特性，采用浮顶储罐储存。比如含硫含氨污水、冷焦水和加热油品（如蜡油和渣油）。

（2）提升内浮顶罐附件选型标准

选择焊接型浮盘和双层板全接液式浮盘等先进结构的浮盘。焊接型浮盘不存在缝隙损耗，全接液式浮盘的构造形式可直接与有机液体表面接触，无挥发空间，浮盘的密封性较好，可有效减少VOCs的产生。

对目前内浮顶储罐的边缘密封进行升级改造，改单击密封为多级密封，同时对罐体结构合理安装边缘密封，消除边缘密封和液面气相空间，减少损耗。

（3）合理使用涂漆

储罐涂漆对于VOCs损耗的影响主要是基于涂料的颜色对太阳热能辐射接收的程度。颜色越深，反射热效应性能越差，其接收太阳能热量的能力越强，罐内温度就越容易升高，导致蒸发损耗加大。因此在选择罐型涂料颜色时，应尽可能在满足相关规范要求的前提下，选择白色罐壁涂料，同时选用不易由于化学变化而降低其反射太阳辐射性能的涂料。另外，储罐图层应定期重刷，以保护罐体不被腐蚀，并保持良好的反射阳光的性能。

2．末端控制

末端控制是指在储罐区增设VOCs回收处理设施，并对控制效率和尾气中VOCs浓度提出限值要求。在《石油炼制工业污染物排放标准》中规定末端回收设施的非甲烷总烃的控制效率需大于95%。

针对我省制药工业的特点，液体储罐区末端治理技术应用最广泛的是吸收法、吸附法、膜分离法和冷凝回收法等处理工艺，在实际应用工程中，可根据企业自身实际情况，选择最适宜的末端治理技术。

4．9．3有机液体装卸挥发VOCs治理技术选择

制药工业装卸系统主要包括汽车装卸系统、以及桶装作业系统。主要VOCs排放节点包括：管线、设备的动静密封点排放，各物料储罐的排放，有机液体装载过程的排放，罐车清洗过程的排放。

输送系统、放空系统的动静密封点损失纳入动静密封点污染源泄露VOCs治理技术；装卸系统内所有储罐VOCs损失纳入有机液体储存与调和挥发损失VOCs治理技术；罐车清洗过程排放中随清洗废水排入的VOCs纳入废水集输、储存、处理处置过程散逸VOCs治理技术；物料装卸过程所置换出的VOCs为有机液体装卸挥发的主要VOCs排放源。

有机液体装卸挥发损失的VOCs，可通过优化装载方式、提高装载系统密闭性以及采取末端收集回收或者处理措施等手段进行有效控制。

1．操作方式

挥发性有机液体装卸优先推荐采取全密闭装卸方式，严禁喷溅式装卸，优先采用底部装卸或液下装卸的方式。

2．收集、处理措施

整个装卸过程中应密闭并设置有机废气收集、回收或处置装置。

4．9．4废水集输、储存、处理处置过程散逸VOCs治理技术选择

制药企业产生的废水大都含有各种物料，包含原料、产品、副产物、有机溶剂等，废水中各种污染物随着温度变化均可能释放到大气中，且不同类型的废水在收集系统会发生化学反应，并释放出新污染物进入大气。整个废水处理系统中VOCs排放主要受废水性质、废水温度、气候条件、废水处理方式等因素影响。

废水集输、储存、处理处置过程散逸VOCs处理技术主要从全过程密闭运输和末端处置相结合考虑。用于输送、储存、处理含VOCs、恶臭污染物的废水设施应密闭，产生的废水应接至废水回收或处理装置集中处置。根据废气的产生量、污染物的组分和性质、温度、压力等因素，可选择冷凝法、吸收法、吸附法、催化氧化法、燃烧法、微生物法等废气处理工艺进行处置。