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废矿物油是指从石油、煤炭、油页岩中提取和精炼,在开采、加工和使用过程中由于外在因素作用导致改变了原有的物理和化学性能,不能继续被使用的矿物油。其主要来自于石油开采和炼制产生的油泥和油脚;矿物油类仓储过程中产生的沉淀物;机械、动力、运输等设备的更换油及再生过程中的油渣及过滤介质等。根据《国家危险废物名录》规定属于危险废物。
近年来,废矿物油再生工艺受到人们的关注。目前从国内及国外的市场需求来看,很多已建和待建废矿物油再生装置的企业正在迫切的寻找“先进”的工艺技术。所谓“先进”的工艺,并不全是一些高大上的,而是指经过市场的大量调研和企业主交流后,得出符合企业自身情况、量身定做的工艺技术,这才是最容易被企业所接受的。
第一部分:废矿物油再生工艺技术
1.再净化工艺:沉降、离心、过滤、絮凝,一个或几个联用。
该工艺大致相当于过去的简易再生,主要目的是脱去废油中的水、一般悬浊的机械杂质和以胶体状态稳定分散的机械杂质。主要用于使用单位自行再生,生产自用的再生润滑油。虽然不能全部指标都符合新油指标,但是基本上与新油混合或补充添加剂后可以使用。
优点是设备简单、投资小、运行成本低;缺点是油品质量差,其中的废渣、絮凝物等会对环境造成二次污染。
2.再净化工艺:在“再净化”基础上增加化学精制或吸附精制。
在脱水或絮凝之后,再加白土精制或硫酸-白土精制,或化学脱金属、化学破乳等,生产金属加工液、非苛刻条件下使用的润滑油、脱模油、清洁的燃料、清洁的道路油等。
从目前环境保护为出发点,此工艺技术也存在较严重的二次污染问题,并且生产出的再生油品质量一般达不到新油标准。
3.再炼制工艺:是包括蒸馏在内的再生工艺流程。
(1)蒸馏-白土工艺;
(2)蒸馏-酸-白土工艺;
(3)蒸馏-溶剂精制-白土工艺;
(4)蒸馏-加氢精制工艺;
再炼制工艺是目前废油处理的主要工艺,随着工艺技术的发展,在此基础上衍生出更多先进的处理工艺,如分子蒸馏的应用、深度加氢处理的应用等,大幅度地提高了废油再生产品的质量,甚至与新油的品质相媲美。
(图片为废矿物油处理前后的对比图)
第二部分:技术问题汇总
1.环境污染问题:废油处理企业的性质为危废处理企业,按照国家法律要求不得产生二次污染(此点已经成为拥有处理证的再生企业致命的关键),因此针对于“再净化”、“再精制”工艺来说最大的问题就是严重的二次污染,主要为絮凝的废液、碱洗水洗工艺的废碱和废水、吸附精制的废吸附剂、硫酸精制的酸渣、白土精制的废固,如果随便排放和丢弃将对环境造成严重的污染,如果进行相应的“三废治理”相应处理成本将会大幅的增加。
2.规模限制问题:废油的流通渠道分散,由于回收的成本造成不能大量的集中进行处理,对于环境友好、科技含量高、技术成熟的先进处理工艺无用武之地(一般来说规模都比较大,最起码10万吨/年以上的处理规模才有相对较好的经济效益)。目前,行业规范要求来说新建的废矿物油处理企业最小的规模为3万吨/年。但是经过实际调研发现,大多数的中小企业产能基本在1万-2万吨左右,有的企业甚至年处理量才几千吨。
3.工艺技术“百家争鸣”:通俗点讲就是各自为战,固步自封,为了保证技术拥有企业自身的利益,有不少的“先进技术”实际上毫无科技含量可言,不但坑害了一批信以为真的业主,也对整个行业造成特别大的冲击和负面影响。因此企业在寻找相关技术的时候一定要选择具有一定资质和持续研发能力的正规工程公司和设计院,只有这样才能保证企业自身的利益不受损害,在实际交流过程中有的企业甚至都不知道有设计院这回事,更不用谈法律法规和相关规范的要求了。
第三部分:技术要点介绍
此部分主要来解释废矿物再生工艺技术(再炼制工艺)的技术要点。目前再炼制工艺的主要路线如下图所示:
1.原料的沉降过滤阶段采取的方法大同小异,基本上都是自然沉降或保温(加热到一定温度)沉降,进行粗过滤和脱水。之后进行过滤或是采用离心机将其中大部分的固体杂质脱除。
2.加热和蒸馏阶段路线差别比较大,比较原始的方式是采用釜式蒸馏,现在已经明令禁止基本被淘汰。现在常见的加热蒸馏采用加热炉进行加热,到达一定温度后进入闪蒸塔进行脱水和轻组分,然后进行减压蒸馏,将其中的基础油成分按不同的流程进行采出收集。为了避免在加热过程中比较容易出现的结焦和裂解的问题,提高分离效率和产品收率,废矿物油在蒸馏过程中采用的工艺主要分为以下几种:
(1)降膜蒸发:是将废油从降膜蒸发器加热室上管箱加入,经液体分布及成膜装置,均匀分配到各换热管内,在重力和真空诱导及气流作用下,成均匀膜状自上而下流动。流动过程中,被加热介质加热汽化,产生的蒸汽与液相共同进入蒸发器的分离室,汽液经充分分离,蒸汽进入冷凝器冷凝(单效操作)或进入下一效蒸发器作为加热介质,从而实现多效操作,液相则由分离室排出。
(2)刮膜蒸发:废油从加热区的上方径向进入蒸发器;经布料器分布到蒸发器加热壁面,然后,旋转的刮膜器将物料连续均匀地刮成厚薄均匀的液膜,并以螺旋状向下推进。在此过程中,旋转的刮膜器保证连续和均匀的液膜产生高速湍流,并阻止液膜在加热面结焦、结垢,从而提高传总系数。轻组份被蒸发形成蒸汽流上升,经汽液分离器到达和蒸发器直接相连的外置冷凝器;重组份从蒸发器底部的锥体排出,一般采用三级蒸发。
(3)分子蒸馏:在一定温度下,压力越低,气体分子的平均自由程越大。当蒸发空间的压力很低(10-2~10-4mmHg),且使冷凝表面靠近蒸发表面,其间的垂直距离小于气体分子的平均自由程时,从蒸发表面汽化的蒸汽分子,可以不与其他分子碰撞,直接到达冷凝表面而冷凝,通过此过程将废油中的基础油成分进行分离。
(4)汽提-常减压蒸馏:废油采用循环渐续式升温的形式,在达到一定温度后先进行汽提操作,脱除废油中的水分、轻组份、酸。汽提之后再进行升温后进入减压蒸馏装置根据废油中基础油成分的不同馏程进行分离。塔底的为渣油,可以直接出售,或者进行深拔、裂解生产燃料油等。
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