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固废处置与利用为公司深耕领域,25年来始终积极探索,不倦钻研。本期内容将于此领域常规市政固废基础之上,继续探讨工业固废,即钢渣的资源化利用预处理工艺现状及发展趋势,内容丰富,干货满满!
前 言
钢渣是钢铁厂炼钢过程产生一种典型的大宗工业固体废物,根据目前国内外炼钢水平,其产量约为粗钢产量的10%-15%[1]。在我国,2016年全国粗钢产量超过8亿吨,钢渣产生量约为9000万吨[2],钢渣累积总量近10亿吨[3],但其综合利用率仅为22%[4],这与工信部早在“十二五”规划中就要求达到75%的综合利用指标、与部分发达国家在95%以上的综合利用率相去甚远。
尽管研究人员已经开发出了近40种有关钢渣综合利用的方法,但到目前尚未找到大规模资源化利用钢渣的有效途径,在国内还是以回收废钢、磁选铁精粉等钢厂内部循环利用为主,使用量有限,目前约有70%的钢渣处于堆存和填埋状态[1]。放置的钢渣不仅浪费了资源,严重占用了有限的土地,还会引起土壤、表层水和地下水污染等诸多环境问题,因此开发利用钢渣十分迫切。
另外,于2018年1月1日起施行的《中华人民共和国环境保护税法》明确规定,钢渣属于固体废物税目,税额为25元/吨,同时,对露天堆存的钢渣在雨季所造成的钢渣渗滤液征收300元/吨的环保税,这也引发了钢渣处置成为现阶段固废处置的重点。
钢渣资源化的可能性和途径
钢渣的资源属性即成分决定了其可能的用途。钢渣的主要成分为硅酸三钙(C₃S)、硅酸二钙(C₂S)、钙镁橄榄石、钙镁蔷薇辉石、铁酸二钙、RO相(铁、镁、锰的氧化物)、游离氧化钙(f-CaO)和游离氧化镁(f-MgO)等,同时还含有10%左右的废钢资源。
钢渣中含有CaO、Fe、MnO、MgO、Fe₂O₃等成分,可以作为钢铁烧结中的增强剂;含有一定数量的铁酸钙,能够改善烧结矿的强度;转炉渣中的镁、钙以固溶体形式存在,能够代替部分菱镁石、白云石、石灰石等熔剂。
钢渣中含有10%左右的废钢资源,经过破碎筛分磁选等处理后,可以分选出不同粒级的渣钢和磁选粉,渣钢可以返回炼钢,磁选粉返回烧结。
钢渣中含有C₂S和C₃S,和硅酸盐水泥熟料相同,是生产水泥的良好原料,也可以应用于混凝土掺合料、干混砂浆等建材中。
钢渣的主要成分包含CaO、Al₂O₃、SiO₂和MgO等,与传统的建筑原料黏土、石英和长石等天然矿物相似,可以制备陶瓷、微晶玻璃以及岩棉等。
钢渣碎石的颗粒形状、硬度和耐磨性都很适合道路材料的要求,可以用于道路的基层、面层及垫层,还可以用作工程回填。
钢渣由于含有大量的碱性氧化物而显碱性,因而可被用来通过化学反应等作用处理废水中的污染物,可被用来脱除烟气中SO₂等酸性气体。
钢渣含有相当数量的Si元素和Fe元素,经处理可以聚合成具有良好性能的絮凝材料,在废水处理中使用。
钢渣中含有较高的Si、Mn、P及各种微量元素,可提供农作物生长所需的营养元素,同时钢渣中富含的CaO还能缓慢中和及改良土壤,因此可以做农田肥料使用。
预处理的必要性
我国目前仍以长流程转炉炼钢方式为主,占比90%左右,因此提高钢渣利用率主要关注转炉钢渣的处置利用。结合国外钢渣处置发展的经验和我国的国情,建材化利用是规模化消纳钢渣的主要途径。然而,建材化利用面临着以下问题:
1、钢渣的稳定性不良。钢渣中的C₂S在钢渣冷却过程中,其晶型由β型向γ型转变使体积增大。钢渣中的f-CaO和f-MgO遇水发生水化反应生成Ca(OH)₂和Mg(OH)₂,导致体积膨胀,若应用于道路、建材等行业,会出现膨胀开裂现象;
2、钢渣中金属铁含量高。金属铁的存在,造成磨矿难度和能耗的增加,对颗粒均匀性造成不利影响,另外,在使用过程中也较容易出现铁锈现象;
3、受炼钢工艺、钢种特点、造渣制度等因素影响,钢渣的成分复杂、波动性大,造成其使用难度增大;
4、国内在钢渣分类(如脱硫渣、转炉渣、钢包渣)处理方面存在不足,是钢渣利用率难以提高的关键因素之一;
5、钢渣的密度大,压实后堆密度超过3t/m³,是普通建材的1.2~1.4倍,导致钢渣在运输和使用时的能耗要增加10%左右[1]。
上述问题中,最核心的是稳定性和金属铁的回收问题。钢渣应用技术要求(GB/T32546—2016)中也明确提到:胶凝材料和骨料(集料)用钢渣在使用前应经稳定化和除铁处理,其金属铁含量应不大于2.0%(用于抹灰砂浆时其金属铁含量应不大于1.0%),且体积稳定性合格。
为达到上述目的,通常采用两次预处理法处理钢渣:第一次处理主要为热处理,使钢渣稳定化,第二次处理主要为破碎分级和最大限度的回收铁。
钢渣的一次处理
钢渣的一次处理是把热熔渣处理成粒径符合一定要求的常温块渣,以有利于钢渣的二次处理。目前国内钢渣一次处理主要工艺有:热泼法、风淬法、滚筒法、粒化轮法、热闷法等,其中热泼法、滚筒法、热闷法最为常用。表1综合比较了各种工艺的特点。
冶金信息标准研究院曾统计过国内129家大中型钢企钢渣一次处理数据,采用热闷法的有59家,占比45.7%;采用热泼法的改进处理工艺“热泼闷渣法”的有51家,占比39.5%;具第三位的是宝钢的滚筒法,有10家,占比7.8%;采用水淬的1家,风淬的2家,粒化的2家,其它4家。
钢渣的一次处理各种工艺均有利弊,选择何种处理工艺需要从钢渣的特性以及终端利用方式、对处理后粒度的要求、项目的节能环保要求、项目投资大小等方面综合考虑。例如,如果钢渣的流动性差,则不能使用滚筒法、风淬法、水淬法和粒化轮法,而盘泼法、热泼法和热闷法可以适用;如果从节能环保方面考虑,滚筒法和热闷法较为适宜。
上篇完结,下篇待续。下篇将针对钢渣的二次处理展开论述,对典型的工艺流程和设备、技术经济性等进行讨论,还会对几项新出现的技术进行介绍。最后,对钢渣资源化利用预处理工艺现状进行总结,对发展趋势进行展望。敬请关注!
参考文献
【1】赵福才,孔维明等.变废为宝路漫漫[N].中国冶金报,2015年2月5日第008版.
【2】史长亮,尤培海等.钢渣铁矿物分选技术现状及发展趋势[J].矿产综合利用,2016,5:1.
【3】肖敬斌,王延兵.永磁滚筒在钢渣分选过程中的应用与改进[J].环境工程,2014,32(增):765.
【4】高本恒,郝以党等.钢渣综合利用现状及发展趋势[J].环境工程,2016,34(增):776.
【5】李冰,唐彪等.浅谈钢渣的综合利用[J].建材与装饰,2018,12:120.
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