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1.引言
煤化工行业的环境保护问题主要包括二氧化碳排放、工业废气排放和工业废水的排放三个方面,其中污染治理的重点和难点是工业废水处理问题。煤化工行业废水可根据含盐量分为两类:一类是高含盐废水,主要来源于生产过程中循环水系统排水和化学水站排水等;另一类是有机废水,主要来源于生产工艺废水。本文以煤制气项目为例,对有机废水的来源进行分析,并对有机废水处理工艺进行探讨。
2. 有机废水来源及水质
煤制气项目有机废水的来源主要包括酚氨回收废水和有机含氨污水两部分。有机含氨污水包括粉煤气化、低温甲醇洗、硫回收、焦油加氢、天然气液化等工艺装置产生的污水,以及生活污水、地面冲洗水等。有机含氨污水包括粉煤气化、低温甲醇洗、硫回收、焦油加氢、天然气液化等工艺装置产生的污水,以及生活污水、地面冲洗水等。
3. 煤制气有机废水处理工艺选择
3.1 改进 SBR 工艺
SBR 生化处理系统又称序批式活性污泥法,它是在一个 SBR 反应池中完成进水、反应、沉淀、排水、静置等五个工序,具有管理简单、节省占地、耐冲击负荷强等特点,通过调节反应周期及各个阶段的反应时间,创造理想的生物反应条件,有利于去除氨氮和总氮。改进的 SBR 工艺目前已在金陵石化、山东兖矿、神木甲醇等煤气化废水治理工程中得到应用。
3.2 PACT/WAR 工艺
粉末活性碳/湿式氧化再生 (PACT/WAR) 是在活性污泥曝气池中投加活性炭粉末,利用活性炭粉末对有机物和溶解氧的吸附作用,为微生物的生长提供食物,从而加速对有机物的氧化分解能力。活性炭用湿空气氧化法再生。该工艺目前在福建炼化煤气化废水治理工程中得到应用。
3.3 多级生物处理工艺
多级生物处理工艺主要包括了外循环厌氧处理系统、生物增浓同步脱氮系统、改良 A/O 氧化、活性硅藻土和碳粉吸附系统、絮凝沉淀处理系统和滤池。该工艺目前在哈尔滨煤气厂煤气化废水治理工程中得到应用。
三种煤制气有机废水处理技术均在实际工程中得到应用,但从技术成熟度,流程稳定性来相比,多级生物处理技术的均较好。主要是由于以下因素:
(1) 含油污水进入含油废水均质罐,经水量调节和均质后,进入隔油沉淀池、气浮池除油,来水具有较大的冲击时,进入含油污水缓冲池暂存。经除油后的废水进入外循环厌氧处理系统,经水解酸化并提高可生化性,之后进入均质池,并与其它有机污水混合均质。
(2) 外循环厌氧处理系统在改善煤制气废水水质的同时,实现部分有机物的羧化转变过程,并利用厌氧细菌将部分废水污染物转化成甲烷,同时将部分难降解有机物转化为易降解有机物,为后续好氧生物工艺降低处理难度和减轻运行负担;外循环厌氧处理系统平均停留时间 40 小时,COD 去除率 30%~40%之间。
(3) 生物增浓同步脱氮工艺是投加一定量的炭粉以增加 污泥浓度,控制特定的水力条件、高污泥浓度、低溶解氧 (DO=0.3~0.5mg/L) 等参数实现在低氧条件下去除有机物、氨氮 短程硝化反硝化和脱氮过程相结合的工艺。生物增浓同步脱氮 工艺是在亚硝酸盐和氨氮同时存在的条件下,通过控制溶解氧, 利用自养型细菌将氨和亚硝酸盐同时去除,产物为氮气,另外 还伴随产生少量硝酸盐,由于参与反应的微生物属于自养型微 生物,因此生物增浓同步脱氮工艺不需要碳源。低氧曝气避免 了运行中泡沫增加的问题,是组合工艺中最主要的污染物去除 工艺之一。低氧条件下把氨氮转化为硝酸盐氮,硝酸盐氮直接 发生硝化反应转化成氮气,生物增浓同步脱氮工艺具有以下优 势:①生物增浓同步脱氮工艺兼有水解酸化作用,对难降解的 COD 和多元酚有较好的适应性,COD 和多元酚的去除效果要优 于其他好氧工艺。②生物增浓同步脱氮工艺在有效去除 COD 的 同时,低溶氧又创造了同步硝化反硝化脱氮的条件,在生化池 实现了脱氮过程,简化了工艺流程,节省了投资。③低溶解氧 控制避免了大量"氧"的浪费,在废水处理站实现节能降耗。 ④低溶解氧避免了泡沫的产生。⑤生物增浓同步脱氮池内投加 炭粉,增加微生物生物量。⑥采用玻璃钢防风罩保护系统。生 物增浓同步脱氮池的 COD 去除率在 80% ~85%之间,平均停留 时间为 40 小时。
(4) 改良 A/O 氧化工艺处理是利用厌氧和好氧的交替作用, 利用硝化菌和反硝化菌的作用,进一步降解废水中的 COD 和降 解废水中的氨氮。改良 A/O 氧化工艺的回流比可以根据需要随 意变动,针对酚氨回收废水剩余氨氮和有机物的降解需要调整 回流比,对氨氮硝化和反硝化脱氮进行强化处理,改良 A/O 氧 化工艺的兼氧与好氧交替运行可以改善难降解污染物的性质, 强化降解废水中剩余的有机污染物。改良 A/O 氧化工艺在运行 中定期加入菌种固定化载体,增强菌种的数量,平均停留时间 为 32 小时。
(5) 活性硅藻土和碳粉吸附系统主要是通过活性硅藻土和 碳粉的物理化学吸附功能,进一步吸附去除污水中难降解的 CODCr,提高水体的可生化性;吸附方式采用廊道式高效动态方 式,吸附 CODCr 去除率在 35%以上。吸附后的出水经沉淀后进 入后续的低负荷生物处理装置进行处理。
(6) 滤池是一种去除水中 SS 的深度处理技术,作为废水的 回用深度处理手段,确保出水水质达到设计要求。
4. 结语
近年来不断有新的方法和技术用于处理煤化工有机废水, 如改进好氧生物法、厌氧生物法,厌氧-好氧联合生物法等。 但任何单一处理技术,均难以高效稳定地将煤制气有机废水处 理达标排放。因此,采用多种处理工艺的优化组合是煤化工有 机废水处理技术的发展方向。
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