表 3 H-Beta吸附PAM的Freundlich和Langmuir参数
式中,qe为平衡吸附量(mg ˙ g-1),Ce为吸附平衡时溶液浓度(mg ˙ L-1),kF为Freundlich吸附常数,qmax为单层饱和吸附量(mg ˙ g-1),b为Langmuir吸附常数(L ˙ mg-1).
在低平衡浓度区,采用Langmuir模型所得可决系数较高(R2>0.98),等温线平台处表明吸附达到单层饱和.在25、40和50 ℃下,单层饱和吸附量qmax分别达70.2、76.9和90.9 mg ˙ g-1.在高浓度区,Freundlich模型拟合所得可决系数较高(R2>0.95),说明形成多层吸附,这是由于PAM链上的疏水缔合作用加强,形成了分子间缔合,构成了具流变特征的网状结构(Volpert et al., 1998),聚合物链相互缠绕而间接吸附在与分子筛表面直接接触的PAM上(Lu et al., 2009),最终形成了多层吸附.这也可以解释高浓度下,PAM在H-Beta上的吸附向物理吸附转变.
3.2.2 吸附热力学参数
吸附过程的热力学参数(ΔGθ、ΔHθ、ΔSθ)计算方法如公式(7)和(8)所示,结果见表 4.
表 4 吸附热力学参数
式中,K为平衡吸附常数,R为气体常数(8.314×10-3 kJ ˙ mol-1 ˙ K-1),T为反应温度(K).
Von Oepen等(1991)总结了不同作用力下吸附过程的|ΔHθ|范围,指出氢键在2~40 kJ ˙ mol-1之间,离子交换约为40 kJ ˙ mol-1,化学键在63~84 kJ ˙ mol-1之间,范德华力和疏水作用力等都<10 kj="">0,说明PAM在H-Beta分子筛上的吸附是吸热的.由ΔGθ<0可知,吸附是自发进行的.
3.3 吸附条件的影响
3.3.1 溶液pH值
为避免搅拌产生的剪切作用造成PAM断裂,采用振荡的方式将H-Beta与PAM溶液在25 ℃吸附4 h,考察pH值对不同初始浓度(100、200和500 mg ˙ L-1)PAM溶液的吸附效果的影响,吸附性能如图 4所示.
图 4 pH值对PAM脱除率的影响
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