随着一级破氰加药比的增加,三价铬被氧化的量越大,而且即使在破氰不完全(理论加药比为Cl2:CN- =3.42:1),三价铬也会被氧化。而在二级破氰的过程中,由于继续加入氧化剂的缘故,对已产生的六价铬不会有消除的作用。因此,不管地面冲洗水中是否存在六价铬,都必须进行破铬处理。
3.2 FeSO4破铬的工艺条件确定
(1)确定反应pH值
取二级破氰反应槽出水,测废水中六价铬的含量为7.75 mg/L,并调节pH值分别为6、7.5、8、10,再加入适量的FeSO4溶液,使得Fe2+/Cr6+ =8,搅拌30min后,沉淀,测六价铬的含量,其结果如表2所示。
表2 不同pH值下出水中Cr6+的浓度
从表2可以看出,在相同加药量的情况下,反应30min,当pH值为6~8时,出水中Cr6+完全达标。因此根据二级破氰后废水的pH值在7~8之间可知,直接在破铬反应槽中加入适量的FeSO4溶液即可达到破铬的效果。
(2)确定FeSO4溶液的加药量
取二级破氰后的废水,测六价铬的浓度为7.75 mg/L,加入不同量的FeSO4溶液,搅拌30min后,沉淀,测定六价铬的含量,结果见表3所示。
表3 不同加药比时出水中Cr6+的浓度
从表3可以看出,不改变破氰后废水的pH值时,取加药比为8时,即可使废水中的六价铬达标排放。
(3)不同浓度时的破铬效果
取二级破氰后六价铬浓度不同的废水,在不调节废水pH值的情况下,加入Fe2+/Cr6+=8的FeSO4溶液,搅拌30min,沉淀,测定六价铬的含量,结果见表4所示。
表4 破铬前后的六价铬浓度 (mg/L)
废水为中性条件下,加药比为8时,在不同的六价铬浓度时,破铬都能完全达标。
3.3 两种药剂处理成本对比
根据上述实验所得到的工艺参数与现场的工艺参数,分别采用FeSO4 和NaHSO3破铬。对比发现,FeSO4破铬除加药量及污泥量增加外,其余的药剂都有所减少,且出水效果都达标。分析吨废水的处理成本发现,采用FeSO4破铬时二级破氰后废水的处理成本为0.367元/t,沉淀处理成本为1.801元/t;采用NaHSO3破铬时处理成本分别为3.029和2.924元/t,因此按照实验结果计算采用FeSO4破铬每吨水可节约处理成本5.953元。
4 现场运行及处理效果
由于该流程只需要将NaHSO3溶药池改为FeSO4溶药池,并将药泵流量增加,对整个工艺流程几乎不需要改动,因此投资费用几乎可以忽略。在现场运行调试过程中发现,破铬效果理想,污泥量未有明显的增加,絮体易调,沉淀器出水指标无太大影响。经过一年多的稳定运行,出水达标率高,污泥量增加不明显,而且吨水处理成本从原来约25元/t下降到现在的大约18元/t,其吨水处理成本下降约7元/t,节约处理成本的效果明显。
5 结论
该改造工程根据废水处理的特点,经过将破氰后降低pH值为2~3下采用NaHSO3破铬改为破氰后直接采用FeSO4破铬,避免重复调节pH值导致的酸碱成本增加,且对原本的工艺几乎不用改动,从而达到降低处理成本的目的,具有明显的经济效益。
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