北极星环保网讯:摘要:采用亚硫酸氢钠在酸性条件下还原六价铬被广泛的使用,但该方法对废水pH值的要求比较严格,耗酸量大,处理成本高。针对这种现象,文章介绍了通过把园区原有的地面冲洗电镀废水在pH值2~3,加入亚硫酸氢钠破铬工艺,改变为在中性条件下,加入硫酸亚铁进行破铬的工艺流程,从而达到节约药剂、降低处理成本的效果。
引言
地面冲洗水中污染物种类复杂,含有铬、镍、铜等重金属及复杂的氰化物等,毒性较大,需经过氰氧化—铬还原—酸碱中和—重金属沉淀—清水排放—污泥浓缩处理。地面冲洗水原有的处理工艺如下:
首先加入NaOH调节废水pH值10以上,加入NaClO进行一级破氰,再加入HCl使pH值降到7~8之间,加入NaClO进行二级破氰;待破氰结束后继续加入HCl,使pH值降到2~3之间,加入NaHSO3还原六价铬成三价铬,加NaOH、混凝剂(PAC、PAM)调节pH值到8~9,在沉淀器中絮凝沉淀去除重金属离子,出水达标排放,污泥进入污泥浓缩池。分析此工艺可以发现,废水pH值调节范围比较大,酸碱用量大,成本较高,若是在破氰结束后可直接或者在略碱性条件下破铬,则酸用量降低,而且后续沉淀器中的碱用量也随之下降,可节约整个工艺的运行成本。最近研究成果和实践证明采用FeSO4可使六价铬在酸性[1]、中性[2]或碱性[3 4 5]条件下还原为三价铬。
1 理论分析
本实验只针对二级破氰后的地面废水进行处理,此时废水中除去含有少量的六价铬重金属外,还含有一部分残留的有效氯,对后面投加的铬还原剂量有一定的影响。用NaHSO3还原时,还原剂的投加量跟铬浓度有关,浓度越低,还原剂的投加量越大,且反应过程耗酸(反应pH值在2~3之间),pH值上升,对反应的进行不利:
6NaHSO3+3H2SO4+4H2CrO4→2Cr2 (SO4)3+3Na2SO4+10H2O
采用FeSO4进行处理时,在不同的pH值时,有不同的反应公式:
酸性条件下:2H2CrO4+ 6FeSO4+ 6H2SO4→Cr2(SO4)3+ 3Fe2(SO4)3+ 8H2O
碱性条件下:3FeSO4+ Na2CrO4+ 4NaOH+ 4H2O→3Fe(OH)3 + 3Na2SO4+ Cr(OH)3
由上面两个公式可以看出,不管是在酸性或碱性条件下,采用FeSO4做还原剂时,同样需要耗费酸或者碱,对反应也是不利的。但是由于后续处理需在偏碱性条件下进行处理,因此为节约药剂,应该尽量不降低其pH值的情况下还原六价铬。
2 处理水质水量及药剂成分
现场处理地面冲洗水中六价铬含量为0~100mg/L之间,要求是破铬处理后六价铬含量不超过0.2mg/L。其出水满足电镀污染物排放标准 GB21900-2008的新建企业水污染物排放浓度限值,其排放浓度限值见表1。
表1 排放浓度限值 (mg/L)
3 实验结果研究
3.1 破氰过程对地面冲洗水中六价铬含量的影响
处理地面冲洗水时,采用NaClO氧化废水中氰的同时,也会将废水中的三价铬氧化成六价铬,且NaClO/CN-比值对六价铬的氧化量也有关系。废水中总铬=55.60mg/L,Cr6+=0mg/ L,调节pH=11.5,加入不同比例的次钠破氰,2h后废水中六价铬的浓度如图2所示。
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