5、冲灰水pH值超标治理
冲灰废水的pH值与煤质、冲灰水的水质、除尘方式及冲灰系统有关。国外一般采用加酸、炉烟CO2处理(降低pH)和直流冷却排水中和等方法。
(1)加酸中和pH
加酸方式来中和灰水的碱性是根据酸碱中和的原理。虽然这是一种成熟工艺,处理工艺简单,但由于灰水量大,耗酸量多。加酸地点有的加到灰场排放口,有的为了方便起见,加在冲灰泵入口灰浆池中。虽然都可以,但是前种加酸地点较宜,这是因为在灰浆泵入口加酸时,当加酸量大时,容易造成灰浆泵的腐蚀,当加酸量小时灰场出口排水又难于控制在废水排放标准规定的pH值范围内。
加酸用量,宜以排水pH=8.5左右来控制,即加酸中和至灰水中全部OH-碱度和1/2CO32-碱度为宜,以酚酞为指示剂时,中和到无色为止。所用的酸可以是H2SO4、HCl,也可以利用其它废酸来中和灰水碱度,达到以废治废的目的。不过要注意的是,废酸中所含杂质较多,选用前要作详细分析调查,以免一些重金属有毒元素随冲灰水一起排入水体,污染自然水源。加酸处理废水,除耗费大量酸外,还会增加灰水中SO42-和Cl-含量,即增加了水体的含盐量,这无疑对排放水体是不利的。
(2)用循环水稀释中和pH
对于用天然水作直流系统的电厂,其排水量相当大,一般约为电厂冲灰水的100倍还要多。因此可利用直流冷却水来稀释中和冲灰水的碱度,使其pH达到排放标准。如在电厂的灰场排出口设置一个沉淀电池用泵将灰场澄清水打入循环排水沟,将灰水混合后排放。但现在大多数电厂循环水系统采用冷却塔的再循环供水系统,冷却水闭式循环,排水较少,不适合用此法来处理灰水。
(3)炉烟处理灰水
用炉烟处理灰水有两种方式,一是采用炉烟中SO2,二是采用炉器中的CO2,但目的是相同的,都是利用它们吸收水的酸性来中和灰水的碱度,使之冲灰水pH值达到环保排放标准要求。
炉烟SO2处理
SO2+H2O=H2SO3
H2SO3=H++HSO3-
H2SO3=2H++SO32-
2H2SO3+O2=2H2SO4=4H++2SO42-
用炉烟中SO2处理冲灰水有一定的条件,燃煤要有一定含硫量,烟气中SO2含量低不行。
炉烟CO2处理
炉烟CO2处理灰水也是利用酸碱中和的原理,影响处理效果的因素很多,它取决于烟气中CO2含量,又取决于CO2与灰水接触时间气水比、搅拦程度、水温和液面上CO2平衡分压。
炉烟CO2的处理既减少了CO2向大气的排放又降低了冲灰废水的pH值。炉烟CO2处理的化学反应原理:
CO2+H2O=H2CO3H2CO3=H++HCO3-H++OH-=H2O
6、冲灰水中氟处理
一般用钙盐沉淀法和粉煤灰法等,钙盐沉淀法处理时要加入氢氧化钙和氯化钙,处理后的pH值达到9~12,且氟浓度仍大于30mg/L,达不到废水综合排放标准,还需要加酸降低pH值。粉煤灰处理含氟废水,具有工艺简单、以废治废,氟的去除率达90%上。钙盐沉淀法的离子反应原理:
Ca(OH)2=Ca2++2OH-
CaCl2=Ca2++2Cl-
Ca2++2F-=CaF2↓
H++OH-=H2O
二、脱硫废水
火电厂脱硫废水的杂质来自烟气和脱硫用的石灰石,主要包括悬浮物、过饱和的亚硫酸盐、硫酸盐以及重金属:其中很多是国家环保标准中要求控制的第一类污染物由于水质的特殊性,脱硫废水处理难度较大;同时,由于各种重金属离子对环境有很强的污染性,因此,必须对脱硫废水进行单独处理。脱硫废水与经过浓缩的副产品石膏混合后排放到电厂干灰场堆放。
1、脱硫废水预处理
脱硫废水先经预处理系统进行絮凝、沉降及中和,减少废水中的悬浮物,提高废水pH值,为深度处理做准备。废水进入脱硫废水前池,通过输送泵将脱硫废水输送至脱硫废水预处理区域的脱硫废水缓冲池。通过池内一级废水输送泵送至一级反应器。
脱硫废水缓冲池设曝气搅拌装置,防止悬浮物沉降。通过曝气装置还可以进一步降低废水的COD。一级反应器分为中和箱和絮凝箱两个部分。在中和箱内,通过添加Ca(OH)2,将废水pH调整到10~11进行搅拌反应生成CaCO3沉淀和Mg(OH)2沉淀,在后级澄清器中沉淀分离。
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