2.2循环流化床脱硫+SCR脱硝工艺
循环流化床工艺主要由吸收剂制备与供应、吸收塔、物料再循环、工艺水、布袋除尘器以及副产物外排等构成。一般采用干态的消石灰粉作为吸收剂,也可采用其他对二氧化硫有吸收反应能力的干粉或浆液作为吸收剂。
由锅炉排出的烟气从吸收塔(即流化床)底部进入。吸收塔底部为一个文丘里装置,烟气流经文丘里管后速度加快,与细的吸收剂粉末互相混合,使颗粒之间、气体与颗粒之间产生剧烈摩擦,形成流化床,在喷入均匀水雾、降低烟温的条件下,吸收剂与烟气中的二氧化硫反应生成CaSO3和CaSO4。脱硫后携带大量固体颗粒的烟气从吸收塔顶部排出,进入再循环除尘器处理后被排放。
脱硫后烟气温度为75~80℃,经过GGH换热、加热炉将温度加热至160~300℃,以高炉煤气为热源进行加热,热烟气进入SCR反应器,与加入的脱硝剂在催化剂作用下进行高效脱硝反应,最后洁净烟气经系统引风机排往烟囱。SCR脱硝装置主要由GGH换热器、烟气加热炉、SCR反应器、氨站等组成。在催化剂的作用下,当烟气温度为280~300℃时,利用氨作为还原剂,与烟气中的NOx反应,产生无害的氮气和水。同时,二噁英经过催化剂会裂解成CO2、水及HCl。
脱硝机理为:
4NO+4NH3+O2=4N2+6H2O;
2NO2+4NH3+O2=3N2+6H2O;
NO+NO2+2NH3=2N2+3H2O。
“循环流化床+SCR”工艺的优点为:一是脱硝技术成熟、污染物脱除效率高、适用范围广,可满足最严格的污染物排放标准要求,工程总投资和运行费用适中。二是对于目前已建设脱硫装置的烧结球团企业,为满足新标准对氮氧化物的排放要求,可继续建设脱硝部分,不存在重复建设问题,维护和运行简单。缺点是脱硫、脱硝副产物产生量大,尚无公认的最佳应用途径或资源回收价值,需作为废物进行处理。该工艺目前在宝钢集团梅钢公司、三钢、昆钢等大型钢铁厂得到成功应用[4]。
2.3湿法脱硫+SCR联合脱硝工艺
选择性催化还原法(SCR)技术相对成熟,具有较高的脱硝效率,在燃煤电厂得到广泛应用,但其在烧结烟气处理中的应用较少。
2.3.1制约因素
湿法脱硫后烟气温度普遍处于50~80℃,而SCR技术需要的反应温度为320~450℃。在反应温度较高时,催化剂会产生烧结及(或)结晶现象;在反应温度较低时,催化剂的活性会因为硫酸铵在催化剂表面凝结堵塞催化剂的微孔而降低。
2.3.2工艺优化
将烟气脱硝工艺置于脱硫工艺之前,烧结烟气经加热装置升温,先进行SCR技术脱硝,然后用换热装置(可用余热锅炉,也可采用其他换热装置)进行降温处理,出来的烟气经脱硫装置净化后,从烟囱排出。
2.3.3采取措施
烧结机主抽风机的烟气经四电场或五电场净化处理后,将烧结机主抽风机的烟气升温至350℃左右,接着采用SCR工艺对烟气进行脱硝,对脱硝后的烟气采用换热利用技术降温后,进行湿法烟气脱硫,形成烟气“脱硝+脱硫”的倒置处理流程。
中国台湾中钢公司的三座烧结机采用该技术路线用于烧结烟气脱硝处理[5]。以550m2烧结机为例,SCR脱硝投资约6000万元,年耗电约220kW˙h,耗高炉煤气5200万m3,脱硝成本接近12元/t烧结矿。
该路线的优点为,由于国内湿法脱硫的比例较高,若推广成功则对大多数现有脱硫设施有效,适用性强。缺点为需对烟气进行再热,能耗高导致运行成本高,烟气中的盐分易导致SCR催化剂中毒,系统运行稳定性存在风险,使用后的SCR催化剂属危险废物,需密切关注。
2.4其他脱硫脱硝一体化技术
2.4.1湿法脱硝工艺
对典型的催化氧化法脱硝工艺进行分析。该工艺属湿式洗涤并脱硫脱硝技术,采用湿式洗涤的方法,在一套设备中同时脱除烟气中的SO2和NOx的方法,采用氧化吸收塔和碱式吸收塔两段工艺。氧化吸收塔是采用氧化剂来氧化NO、SO2及有毒金属的;碱式吸收塔则作为后续工艺,以碱液为吸收剂,吸收残余的酸性气体,NOx脱除率达95%以上。该工艺的缺点在于工程案例较少,存在催化剂昂贵、一次性投资和运行成本较高等问题。湿法脱硝工艺可以分为碱液吸收法、络合吸收法、还原吸收法和氧化吸收法等。
2.4.2电子束辐照烟气联合脱硫脱硝
利用阴极发射并经电场加速形成高能电子束,这些电子束在辐照烟气时会产生自由基,和SOx、NOx反应生成硫酸和硝酸,在通入氨气的情况下,产生(NH)SO和NHNO等副产品。
该方法在20世纪70年代由日本首先提出,经过国内外多年的研究开发,目前已完成工业实验,但尚无工业化应用。主要缺点为能耗较高、副产物含水率大,同时要考虑电子束发生器的防辐射措施。
3几种烟气脱硫脱硝技术的综合对比
3.1新建烧结机
新建烧结机宜选用活性炭脱硫脱硝一体化处理工艺。该处理工艺在国内已有既成案例,运行稳定,但一次性投资和运行成本较高。
3.2现有干法/半干法脱硫改造
现有干法脱硫工艺宜进行配套改造,增加SCR脱硝设施。该处理工艺在国内已有既成案例,运行稳定,但应充分考虑脱硫脱硝产物带来的二次污染问题。
3.3现有湿法脱硫改造
现有湿法脱硫工艺可谨慎考虑增加SCR脱硝设施,尽量选择成熟的低温催化剂。该工艺存在能耗及运行成本高的问题。
4结论
1)受污染物处理技术和经济条件限制,目前我国已实施的烧结烟气处理基本上都以脱硫为主,而对于同时实现烧结脱硫、脱硝、脱二噁英等一体化技术尚处于起步阶段,建成的工程应用案例也不多。
2)烟气联合脱硫脱硝技术是当前大气污染物治理技术发展的方向,也是烟气治理市场亟需的工艺路线。目前的技术均存在或多或少的缺点,工业化应用难以选择。
3)针对烧结烟气的处理,应根据自身特点,对各种有成功业绩的工艺技术进行合理消化吸收,在此基础上加快发展适合我国技术和设备,降低投资和运行费。
4)综合分析各技术在成熟度、脱硫脱硝效果和二次污染的对比,活性炭干法联合脱硫脱硝技术应用在一段时期内可作为烧结球团烟气脱硫脱硝综合治理的首选技术。
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