泛霜实验用水的颜色变化见图23。对照图20可以看出,掺入石灰脱硫剂后,水的颜色明显变得更清亮,说明在原料中加入石灰起到了一定的脱硫效果。鉴于在加入石灰的过程中,废料要释放出浓烈的氨气,建议脱硫剂废料进入烧结砖生产企业前加入少量石灰进行处置。按本试验废料掺入10%,同时砖的强度达到20MPa,Ca(OH)2掺量0.35%折算,石灰加入量可为废料的3.5%。
图23掺入石灰后泛霜试验用水的颜色
9)干燥过程中单质硫的析出。在对试件进行干燥时,除了有气味外,另外还有单质硫析出,从试验室的干燥设备可以明显的看出(见图24)。
图 24 试件干燥时析出的单质硫
为了防止在生产过程的干燥环节析出过多的单质硫,建议在废料排出后加热废料,一是排除废料的水分便于粉碎,二是预先去除(回收)废料中的硫,减少在生产过程中硫的析出。
3结论和建议
3.1结论
1)脱硫剂废料用于制作烧结砖,产品的性能可以满足标准要求。
(1)强度性能。烧结实心砖最基本的指标为抗压强度,《烧结普通砖》(GB5101)标准要求的最低强度等级为MU10。本次试验的两种页岩在废料掺量不大于10%的前提下,烧结温度在950℃~1050℃范围内的抗压强度为13.76~28.59MPa;通过提高烧结温度,废料掺量可以达到20%和30%。
( 2) 石灰爆裂。废料的掺入没有额外的石灰爆裂危害。
( 3) 泛霜。随废料的掺入,泛霜更严重,但总体上为中等泛霜,符合标准要求。
( 4) 抗风化性能。抗风化性能包括吸水率、饱和系数和冻融试验,当吸水率( 大于20%) 、饱和系数( 大于0.8) 不能满足标准要求时,最后以冻融试验来判定砖的抗风化性能。掺入废料后可以改善砖的饱和系数,一般来讲,饱和系数小于0.8,冻融试验即可满足标准要求。
2) 在原料中加入石灰,会降低砖的强度,但可以起到一定的脱硫效果。
( 1) 加入石灰脱硫剂后,泛霜试验用水更清亮。
( 2) 控制脱硫剂掺入量( 按 Ca(OH)2计不大于原料总量的0.39%,或者说,全部采用石灰水配料) ,砖的强度可以达到10MPa 以上。
3) 在制砖原料中加入废料,对砖的质量有一定的负面影响。
( 1) 降低砖的强度。
( 2) 泛霜程度更明显,泛霜用水颜色异常。
( 3) 在干燥过程中有单质硫析出,在焙烧过程中有刺鼻气味产生。
4) 脱硫剂废料用于制作烧结砖的正面作用。
( 1) 可以代替部分页岩原料。
( 2) 由于废料有部分热值,可以代替部分燃料,但掺入废料同时,成型水分增大,干燥时排除这部分水分需要额外的能耗: 水在 100 ℃ 的汽化热为 536 kcal/kg,按废料掺入 10%,成型水分增加 4%计: 增加热量 =0.1×341 =34.1kcal/kg 原料; 耗用热量= 0.04×536= 21.4kcal/kg 原料。
5) 脱硫剂废料用于制作烧结砖,对页岩原料有一定的选择性。
6) 脱硫剂废料与碱性物质会发生化学反应释放出浓烈的氨气。
3.2 建 议
1)脱硫剂废料用于制作烧结砖前,在废料的排出过程预先进行脱氨和脱硫处置。
( 1) 加入石灰,加入量可为废料的3.5%左右。该处置可以释放其中的氨,避免在生产配料过程加入对生产环境的影响; 如果生产中不加入石灰,氨在干燥和焙烧环节照样会释放出来。
( 2) 进行脱水干燥,可以减少在生产干燥环节析出单质硫,有助于解决粉碎环节水分过高的问题。
( 3) 通过专门的化工脱硫方式脱硫( 脱出的硫可以回收) ,可以减少在生产干燥环节析出单质硫。
2)废料掺入量不宜过大。从砖的基本性能 ( 强度 ) 来讲,在1050 ℃ 焙烧温度下掺入30%的废料是可行的,但从焙烧后砖体的形态、颜色、泛霜、浸出产物以及干燥过程单质硫的析出和焙烧时的气味来讲,掺入量不宜过大,建议掺入5%~ 10%为佳。具体生产时,最好从 5% 开始掺入,逐步增加比例。
3)由于脱硫剂废料含硫量高,在生产环节,脱硫的环保设施负荷增大,在利用脱硫剂废料时必须要考虑相应的技术对策。
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