2.2.3微量元素
采用电感耦合等离子体发射光谱法测量催化剂样品微量元素,检测结果见表4。
表 4 微量元素检测结果比较
B层、C层的K、Na含量相对于新鲜催化剂有较大程度的升高,3层催化剂的Ca、Fe含量相对于新鲜催化剂均有较大程度的升高,且均检测出As。烟气中的碱金属、碱土金属、Fe、As等既会堵塞催化剂微观孔道,又可与活性组分V2O5的活性酸性位结合,减少催化剂上有效活性位数量,使得催化剂表面NH3吸附量减少,从而导致对催化剂活性成分的破坏,致使钒系SCR脱硝催化剂中毒。
2.2.4微观比表面积
采用气体吸附BET法测定催化剂微观比表面积,检测结果见表5。
表 5 比表面积检测结果比较
A层、B层、C层样品比表面积相对于新鲜催化剂均有较大程度的下降(分别为64.74%、58.09%、60.55%),催化剂的微观反应孔道受到了一定程度的堵塞。有研究表明,飞灰中的部分金属氧化物会与烟气中的CO2/SO2反应,转化成碳酸盐、硫酸盐的细小颗粒,部分细小颗粒渗入催化剂内部,堵塞部分小孔,孔道堵塞和高温烧结也会使孔道变形和堵塞,导致比表面积减小,比表面积减小会降低催化剂对NH3的吸附能力。
3 催化剂运行管理
本燃煤机组目前初装2.5层催化剂,催化剂总体积量为510m3。在锅炉正常负荷范围内,设计条件下SCR入口NOx浓度为900mg/m3,在脱硝装置在附加层催化剂投运前,脱硝效率≥89%,且NOx排放浓度≤100mg/m3。
通过对新鲜催化剂和运行3年后催化剂工艺特性的检测分析,目前运行中催化剂的氨逃逸远超过3μL/L,活性比值K/K0为0.72,催化剂活性大幅下降,不能满足脱硝性能要求。为保证脱硝系统的达标排放和经济运行,需对催化剂进行加装或更换。
考虑到该燃煤机组后期会进行超低排放改造,仅通过加装或更换催化剂不能实现脱硝反应器入口NOx由900mg/m3到出口NOx50mg/m3的目标,故假定本次催化剂管理方案在超低排放改造时实施,通过在脱硝反应器前进行SNCR或低氮燃烧改造将脱硝反应器入口NOx由900mg/m3降至650mg/m3,再经SCR脱硝装置实现出口NOx浓度≤50mg/m3的目标。
催化剂加装方案如下:方案一:按照超低排放要求加装1层(备用层),在此基础上核算整体化学寿命。方案二:按照超低排放要求加装1.5层(1层备用层+0.5层第三层),在此基础上核算整体化学寿命。方案三:保证整体化学寿命24000h,计算催化剂加装体积量。方案四:按照初装催化剂体积量的50%进行加装,在此基础上核算整体化学寿命。
催化剂加装体积量见表6。
以上4种方案从当前要求的性能保证角度考虑均可行。若采用方案三和方案四,催化剂化学寿命期
表 6 催化剂运行管理方案
过后每次更换的催化剂体积量若差异较大,每更换一次催化剂就需校核催化剂荷载并调整吹灰器高度,存在管理上的不便;而采用方案一和方案二,催化剂化学寿命期后每次更换催化剂的规格一致,从长期催化剂更换角度考虑可实现“3+1”轮换模式,催化剂更换操作及管理方便。考虑到本项目原催化剂运行实际情况,综合考虑经济性和催化剂利用最大化,本文推荐采用方案二。
4 结 论
通过对该燃煤机组初装催化剂前后两次检测结果对比分析,催化剂整体已不能满足性能考核要求,氨逃逸7.6μL/L,远超氨逃逸<3μL/L的要求,催化剂活性大幅下降。造成本燃煤机组催化剂活性下降的原因并非因高温烧结导致的失活,而是以下两方面:
1)因烟气中的碱金属、碱土金属、Fe、As等堵塞催化剂微观孔道,且与活性组分V2O5的活性酸性位结合,减少催化剂上有效活性位数量,使得催化剂表面NH3吸附量减少。
2)飞灰中成分堵塞催化剂微观孔道,导致微观比表面积减小。
因该燃煤机组脱硝催化剂活性大幅下降,脱硝效率、氨逃逸和SO2/SO3转化率已无法满足性能考核要求,须及时对脱硝催化剂进行加装或更换。
考虑到后续该机组会进行超低排放改造(实现入口NOx900mg/m3到出口NOx50mg/m3的目标),建议在超低排放改造过程中考虑SNCR/低氮燃烧+SCR模式进行脱硝,先将脱硝反应器入口NOx由900mg/m3降至650mg/m3),再对脱硝反应器内催化剂进行加装从而实现出口NOx≤50mg/m3(加装方案推荐方案二),同时为最大程度的利用脱硝装置,须及时优量化调整烟气流程、温度场和浓度场,严格控制氨逃逸量,并加强对系统运行的维护和入炉煤质的监控。
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