2.4离子色谱法
用稀硫酸吸收液吸收烟气中的NH3生成(NH4)2SO4溶液,采用离子色谱法定量分析溶液中的NH4+。用阳离子分析柱分离溶液,用采样抑制型电导检测离子色谱法检测,以NH4+的保留时间定量,根据峰高或峰面积定量得出NH3含量。该方法的检出质量浓度下限为0.04mg/m3。
离子色谱法的优点是快速简单、准确度高、灵敏度高及重复性好,但离子色谱仪比较昂贵,不便于携带,因此其不便于NH3逃逸的现场检测。该方法可用于高校和科研院所中实验室精确监测。
3飞灰中含氨量的测量
通常,NH3逃逸的原因是脱硝过程中喷氨量过多,对各区域喷氨不均匀及催化剂层的活性下降等,但在实际运行过程中,这些因素很难被及时准确地发现并控制。
《火电厂烟气脱硝工程技术规范选择性催化还原法(征求意见稿)》中提到可通过分析飞灰中的含氨量及时准确地获知NH3逃逸率,但目前国内还未有较成熟的检测方法。根据国外火电厂的运行经验,电除尘中飞灰含氨量的正常范围是50~100mg/kg,因此,可以通过定期分析电除尘器中飞灰的含氨量换算得到NH3逃逸质量浓度。
该方法的分析过程如下:
a)采集电除尘器第一电场灰斗内的飞灰,得到待测样品;
b)将待测样品溶于A溶液,得到待测样品溶液;
c)通过离子选择电极法或离子色谱法测定溶液中的NH3浓度,进而折算出脱硝系统的NH3逃逸量。
该方法简单实用,但其难点在于具有代表性的飞灰样品的选择问题,以及如何确定煤质、烟温、飞灰性质等因素对测试结果的影响,因此,该方法还需进一步优化和改进。
周飞梅等人[20]采用离子色谱法测量了除尘器飞灰中的氨含量,通过对溶液pH值、搅拌时间、水灰比进行优化和调整试验,得到的测试结果相对标准偏差均小于5%,表明利用离子色谱法测定飞灰中的氨含量达到了较高的精密度和准确度。
4结语
《煤电节能减排升级与改造行动计划(2014—2020年)》发布后,要求全国燃煤发电机组在2020年前全部实现超低排放。目前已有大量机组实现了超低排放改造,随着改造的进行,烟气脱硝设备的增加与改造定会越来越多,NH3逃逸的监测也变得更为重要。
通过以上介绍可以看到,每种测量方法各有优缺点。在线仪器分析法中的TDLAS技术由于具有高分辨率、高灵敏度等优势,在脱硝监测中得到推广。离线手工采样分析法中的离子选择电极法具有快速、准确及抗粉尘干扰能力强等优点,适用于现场测试。
目前电厂的在线监测情况均不理想,需要辅以离线测量定期测试,校核在线测量数据,以提高脱硝系统NH3逃逸量监测的准确性。
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