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2、混合物的蒸气压
若混合物液体中各组分的浓度已知,且混合物液体可以近似认为是理想液体,与之共存的气相体系近似认为是理想气体。
平衡条件(理想)和Raoult定律
当溶液中不存在分子之间强相互作用时,理想蒸气压的条件才成立。一般来讲,当分子大小相近,同种或不同种分子之间的吸引力是相等的,当溶液完全由有机溶剂(甲苯,庚烷,己烷)这样的非极性化合物组成时,存在理想的平衡条件。
一般来讲,Raoult定律说明了化合物的表观平衡蒸气压与溶液中该化合物的摩尔分数成比例关系。例如,35℃下,甲苯和庚烷的等摩尔(0.5:0.5)溶液,甲苯的平衡蒸气压是13.582kPa,是相同温度下甲苯的纯组分蒸气压的一半。
Raoult定律pi=xiPi
式中:pi=i组分的有效蒸气压
Pi=i组分纯化合物的蒸气压
xi=i组分在溶液中的摩尔分数
说明:使用Raloult定律估算组分的蒸气压
一种溶液含有20%甲苯(wt/wt),50%正庚烷wt/wt),30%丙酮(wt/wt)。溶液温度是35℃。在35℃条件下,甲苯、正庚烷和丙酮的纯组分蒸气压分别是6.238kPa,9.871kPa和46.276kPa。甲苯、正庚烷和丙酮的摩尔重量分别是92.13,100.205和58.08。
以45.36kg溶液为基础计算溶液中每一个组分的摩尔数和摩尔分数。
计算该混合物溶液在35℃条件下的真实蒸汽压
P混合物=P甲苯+P庚烷+P丙酮=1.098+3.998+19.390=24.486kPa
3、混合物的蒸气分子量
有机蒸气分子量MV可以由已知的挥发性有机液体的基本数值来确定,或者是通过分析有机蒸气样品来确定。罐内储存的有机液体样品的MV可以用液体组分来计算。有机蒸气分子量MV等于各组分的分子量Mi乘以有机蒸气摩尔分数yi的总和。有机蒸气摩尔分数等于组分i的分压除以有机蒸气总压力。组分i的分压等于组分i的真实蒸气压(Pi)乘以液体摩尔分数(xi)。
式中:Mi=i组分的分子量
Pi=i组分的真实蒸气压
xi=i组分在溶液中的摩尔分数
4、石油馏分或成品油真实蒸汽压和气相平均分子量计算较复杂,企业应根据实际情况计算并提供相应石油馏分、产品的真实蒸气压和气相平均分子量。若无法提供实际的油品参数,可按下表中的建议值进行计算。
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