(7)采用选择性催化还原技术(SCR),在预热器C1出口与增湿塔(或余热锅炉)之间串联SCR脱销装置,属于高尘布置,脱销效率>80%。
目前,全世界水泥窑采用SCR技术脱销仅有3套投产。第一套是德国SolnhoferZementWerker水泥厂。该厂为预热器窑,设计年产量为55.5万t(约1800t/d);SCR为高尘布置,催化剂层为三备三用,采用25%氨水溶液做还原剂,氨逃逸率小于1mg/Nm3,进入SCR的烟气温度在320℃~340℃;当初始NOx浓度小于3000mg/Nm3,脱销效率高于80%,初始NOx浓度在1000~1600mg/Nm3,脱销后浓度为400~550mg/Nm3。该厂SCR系统可靠运行大于40000h。
第二套是意大利CementeriadiMonselice水泥厂,于2006年投试,该厂采用了高尘布置。该SCR系统最初6个月的运行参数和结果显示:SCR系统高达95%的脱销效率,烟气排放气中的NOx浓度低至75mg/Nm3,系统压降小于500Pa,氨逃逸仅有1mg/Nm3。该催化剂系统,采用五备一用的床层设计,催化剂为V2O5~TiO5整体蜂窝结构,蜂窝孔道直径为11.9mm,催化剂体积为105.3m3,NOx催化净化反应空间速度约为1000h-1。该厂SCR的生产成本为1欧元/t熟料。
第三套是意大利Calavino水泥厂安装的SCR系统。运用SNCR脱硝技术,确保水泥窑NOx的排放稳定在400mg/Nm3以下,是可以实现。但要达到100mg/Nm3以下,单独依靠SNCR已完全不能实现,必须和SCR脱硝技术结合起来。SCR是利用NH3与NO反应的选择性,选择合适的催化剂,在300℃~350℃,在催化剂表面将富氧烟气中的NO还原成N2和H2O。
SCR脱硝技术的原理如下:
4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O4NH3+2NO2+O2→3N2+6H2ONO2+NO+2NH3→2N2+3H2O
在窑尾预热器和增湿塔(或余热锅炉)之间增设一个SCR反应塔,将预热器的废气由该反应塔上部导入,与喷入塔内的氨水或尿素等还原剂相混合,借助反应塔内多层催化剂的催化作用,确保脱氮反应更充分地完成,催化剂由V2O5、TiO2等活性组分制成的。
SCR脱硝工艺装置的主要组成部分包括一个SCR反应器、一个储罐及一个还原剂注入系统。还原剂即可是带压的无水液氨,也可是常压下的氨水溶液(通常重量浓度为25%)。当采用氨水或尿素溶液时,通常将其通过位于导管或滑流的雾化喷嘴直接注入到烟气通道中。无水液氨的储存压力取决于储罐的温度。液氨通过蒸发器中的蒸汽、热水或电被蒸发。然后,蒸发的氨气经空气稀释,通过注入系统被注入到烟气中。注入系统有许多注射喷嘴组成,使氨和烟气均匀分布。另一方面,在喷嘴数量较少的情况下,可以结合一个静态混合器一起使用。氨气在烟气内的均匀分布对于实现NOx的有效还原、较低的氨逸出量以及由此达到催化剂的有效利用都十分重要。
SCR脱销效率影响因素:
脱销效率的主要影响因素有系统运行的SV值、氨氮比(NSR)、烟气温度等。
SV(h-1)指烟气流量与催化剂体积之比。NOx的脱销效率随着SV值的增大而降低。意大利Monselice水泥厂SCR系统SV值为1000h-1。
氨氮比:理论上,1molNOx需要1molNH3去脱除,NH3量不足会导致NOx脱销效率降低,而过量又会带来对环境的二次污染。据资料显示,氨氮比在1.05~1.10,脱销效率可稳定在80%~90%。
烟气温度是脱销效率的重要因素,一般应尽可能使烟气温度处于所选催化剂的反应温度窗口内。
水泥炉窑SCR脱硝工艺需要注意的问题:①高粉尘浓度对催化剂的影响大。
水泥炉窑尾部的粉尘含量可高达80~100g/Nm3,易造成催化剂孔隙堵塞,使系统压降迅速增加,给引风机的正常运行造成严重威胁,从而影响水泥炉窑生产线长期稳定运行。
水泥炉窑SCR脱硝工艺对催化剂的堵塞和磨损,提出了更高的要求。
②催化剂中毒问题。
水泥炉窑烟气中钠、钾等水溶性碱金属化合物易与催化剂中的V2O5反应导致催化剂中毒,从而降低催化剂的活性。同时,水泥炉窑烟气中的CaO含量较高,易于SO3反应生成CaSO4,覆盖催化剂的表面,降低催化剂的活性。
水泥炉窑SCR脱硝系统中,由于烟气中碱性金属氧化物含量较高,要特别注意催化剂的中毒问题。
(8)科行水泥炉窑SNCR+SCR联合脱硝技术。
考虑到脱硝催化剂的投资成本较高,科行采取把SCR与SNCR结合起来的联合脱硝技术。
SNCR+SCR联合脱硝的特点:
①催化剂用量小。
SCR工艺由于催化剂非常昂贵,使得SCR系统的投资很大。并且由于需要定期更换,运行费用也很高。SNCR+SCR联合脱硝工艺由于首先采用了SNCR工艺初步脱硝,脱硝效率可以达到60%,降低了对催化剂的依赖。联合脱销系统所使用的催化剂比单独使用SCR脱销系统要少的多。在总脱销效率为75%时,催化剂可省约50%。该系统的NOx脱除效率可达70%~92%。
②SCR反应塔体积小,空间适应性强。
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